Замедлитель - окисление
Cтраница 2
Согласно мнению Ларсена и Даймонда [37], роль антиокислителей могут выполнять либо ингибиторы, либо замедлители окисления. Действие ингибиторов окисления состоит в обрыве цепной реакции; замедлители превращаются в ингибиторы в процессе окисления. [16]
Определенные соединения фосфора могут действовать как ингибиторы, но их действие отличается от действия антиокислителей и замедлителей окисления. Полагают, что они замедляют окисление масел в двигателях благодаря покрытию металлических поверхностей защитным слоем. [17]
Как видно из данных рис. 23 - 26, испытанные антиокислители, принадлежащие к различным группам замедлителей окисления ( фенол, аминофенол, амин и диаминодисульфид), весьма активно тормозят окисление ОЦБ. Интересно, что только п-ок-сидифениламин обеспечивает одинаково низкие выходы кислот и перекиси; остальные испытанные антиокислители в несколько большей степени тормозят образование перекиси, чем кислот. [18]
Другие авторы [8] высказывают мнение, что присадки, обладающие щелочной реакцией, действуют не только как замедлители окисления или диспергаторы, но и химически взаимодействуют с промежуточными продуктами окисления. [19]
А - парафинистое масло, В - то же плюс антиокислитель, С - то же плюс замедлитель окисления, D - то же плюс ускоритель окисления. [20]
Часто бензин, поступающий непосредственно с крекинг-установки, промывается щелочью ( для удаления вызывающих коррозию веществ кислотного характера), стабилизируется добавлением замедлителя окисления, и этим операция очистки ограничивается. Для получения более стойкого при хранении, не приводящего к нагарообразованию в моторе продукта, из сырого крекинг-бензина следует удалять диолефины и некоторую часть нестабильных олефинов. [21]
Несомненно, что перекисным соединениям принадлежит важное значение и в механизме торможения реакций углеводородов с молекулярным кислородом в жидкой фазе, вызываемого замедлителями окисления. [22]
Выше было показано, что устойчивость масла к окислению зависит не только от устойчивости самих углеводородов, но в значительной мере обусловлена присутствием естественных замедлителей окисления. [23]
Однако проведенное позже во ВТИ исследование [8] взаимодействия гидроперекисей, образующихся в качестве промежуточных продуктов автоокисления углеводородов с различными органическими сернистыми соединениями ( считающимися замедлителями окисления) и тг-оксидифениламином ( табл. 66), показало следующее. Динонилсульфид энергично реагирует с гидроперекисями углеводородов; наблюдаемое в случае взаимодействия эквимолекулярных количеств этих веществ разрушение гидроперекисной группы и отсутствие изменения числа молекул в растворе не противоречат схеме реакции, предложенной Денисоном и Конди. [24]
С другой стороны, исследования, проведенные в кашей лаборатории 1 ще в 1938 г. [6], показали, что некоторые вещества, известные как активные замедлители окисления нефтяных масел ( фенил - - нафтил-амнн, гидрохинон, резорцин, ос-нафтол, п-оксидифениламин), не обнаруживают сколько-нибудь значительного и отчетливо выраженного в одном определенном направлении действия на термический распад гидроперекиси тетралина, либо совсем не влияют на него, но чрезвычайно активно тормозят первоначальное образование этой гидроперекиси при автоокислоппи тетралина при низкой температуре, при которой гидроперекись устойчива. Из этих наблюдений был сделан вывод, что исследованные замедлители автоокисления углеводородов действуют скорее на реакцию первичного возникновения гидроперекисей ( в индукционном периоде), чем на распад уже образовавшихся гидроперекисей в ходе дальнейшего развития реакции. Предположения, чго замедлители влияют на окислительный процесс в стадии его инициирования, высказываются в последнее время все чаще. [25]
Приведенные в настоящей работе результаты исследования взаимодействия гидроперекисей, образующихся в качестве промежуточных продуктов автоокисления углеводородов в жидкой фазе, с различными органическими сернистыми соединениями ( считающимися замедлителями окисления) и п-оксидифениламином позволяют сделать следующие выводы. [26]
Несомненно, что перекисным соединениям принадлежит важная роль и в механизме торможения реакций углеводородов с молекулярным кислородом ( в частности - реакций в жидкой фазе), вызываемого замедлителями окисления, так называемыми антиокислителями, ингибиторами и пр. [27]
 |
Влияние на ход окисления масла добавки 0 88 % вес. ионола.| Влияние на ход окисления. [28] |
Это обстоятельство, а также факт отсутствия влияния такого активного антиокислителя, как и-оксидифениламин, на разложение гидроперекиси показывает, что утверждение Денисова и Конди, связывающих тормозящее влияние замедлителей окисления нефтяных масел с их способностью разрушать промежуточно образующиеся гидроперекиси, не приложимо ко всем типам сернистых соединений, встречающихся в нефти, и не может быть положено в основу общих представлений о механизме действия этих замедлителей. [29]
Последнее обстоятельство, а также тот факт, что такой актишшй антиокислитель, как п-оксидифепиламин, не разлагает гидроперекиси, показывают, что утверждение Денисова и Конди, связывающих тормозящее влияние замедлителей окисления нефтяных масел с их способностью разрушать промежуточно образующиеся гидроперекиси, во-первых, не приложимо, во всяком случае, ко всем типам сернистых соединений, встречающихся в нефти, и, во-вторых, не может быть положено в основу общих представлений о механизме действия замедлителей окисления нефтяных масел. [30]
Страницы: 1 2 3