Замедлитель - окисление
Cтраница 3
Последнее обстоятельство, а также тот факт, что такой актишшй антиокислитель, как п-оксидифепиламин, не разлагает гидроперекиси, показывают, что утверждение Денисова и Конди, связывающих тормозящее влияние замедлителей окисления нефтяных масел с их способностью разрушать промежуточно образующиеся гидроперекиси, во-первых, не приложимо, во всяком случае, ко всем типам сернистых соединений, встречающихся в нефти, и, во-вторых, не может быть положено в основу общих представлений о механизме действия замедлителей окисления нефтяных масел. [31]
Сырой бензин крекинга отличается большей стабильностью к окислению, чем тот же бензин, выщелоченный углекислым натрием, и особенно чем дестиллат, промытый едким натрием. Последнее обстоятельство свидетельствует о фе-нольном характере природных замедлителей окисления. [32]
Область распространения химических продуктов, имеющих свойства замедлителей окисления, не установлена. Считают, что-в противоположность антиокислителям, которые воздействуют на алкилъные перекисные радикалы, замедлители окисления разлагают гидроперекисные молекулы. [33]
Результаты показывают, что анилин, дифениламин, алкоголят калия и тетраэтилсвинец являются замедлителями паро-фаэного окисления, а алкоголяты натрия и калия и тетраэтилсвинец являются ускорителями жидкофазного окисления. Авторы утверждают поэтому, что для гого, чтобы соединение могло служить антидетонатором, оно должно быть замедлителем парофазного окисления и ускорителем жидкофазного окисления. Соединения, имеющие некоторое антидетонирующее действие, хотя и меньшее, чем у тетраэтилсвинца, повидимому оказьпвают действие только на одну из фаз в газовых двигателях при температурах, применявшихся во время опыта. [34]
 |
Зависимость степени пластикации натурального каучука. [35] |
В присутствии катализаторов окисления эта вегвь смещается в сторону более низких температур, а в присутствии замедлителей окисления - в противоположную сторону, тогда как на форму ветви X добавление этих веществ не оказывает влияния. [36]
Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции ( идущие со значительным расходом кислорода) - антиокислители, и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы ( полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол - ингибиторы смолообразования. К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым - фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [37]
Процесс окисления смазочных масел представляет собой цепную реакцию, ведущую к образованию гидроперекисей. Механизм действия ингибиторов окисления заключается в борьбе с углеводородом за кислород, что в конечном счете ведет к предотвращению ухудшения свойств масла. Соединения, служащие для разложения перекисей, устраняют соединения, которые могут Б дальнейшем действовать на молекулы масла. Некоторые соединения, тормозящие процесс окисления углеводородов, названы Ларееном и Дайамондом 54 ] замедлителями окисления. Такие соединения, по их мнению, при окислении превращаются в ингибиторы окисления. [38]
Известно также широкое применение замедлителей для стабилизации крекингбензинов, масел и пр. Наиболее сильными замедлителями для многих окислительных реакций и реакций полимеризации являются пирогаллол, гидрохинон, пирокатехин, резорцин. Впрочем, в разных реакциях те или иные замедлители действуют различно. Так, при окислении масел и: крекингбензинов наиболее сильно действуют: дифенилгидра-зин, дифенил, парааминофенол, нафтиламин и др., а гидрохинон, являющийся мощным замедлителем окисления бензойного альдегида и Na2SO3, на окисление масел оказывает очень слабое действие. [39]
О диспергирующем действии масла судили по его внешнему виду после отстаивания в течение 24 часов. Было установлено, что вазелиновое масло не обладает способностью диспергировать сажу. Смазочные же масла до некоторой степени такой способностью обладают. Растворы тимотиновокислого цинка, который является хорошим замедлителем окисления, а также фенил-стеариновокислого цинка, не обладающего свойствами замедлителя окисления, позволили получить весьма стабильные суспензии в вазелиновом масле. Эффективность же фенилстеариновокислого цинка значительно уменьшилась. [40]
 |
Действие ингибиторов окисления. [41] |
Прежде чем продолжить обсуждение проблем, связанных с пригоранием колец и нагарообразованием в двигателях, уделим внимание зависимости вязкости от давления. Как мы увидим из последующего, эта зависимость тесно связана с процессом очистки масел. Ранее было показано, что эти процессы специально предназначены для производства масел с высоким индексом вязкости. Большинство специалистов в области двигателей считает, что сравнительно малое изменение вязкости масла с температурой является наиболее важным критерием его качества. Однако мы видели, что в процессе очистки естественные замедлители окисления, а также соединения, придающие маслу повышенную липкость, в значительной степени удаляются из масла. [42]
Большинство из них, однако, сообщает маслу некоторые другие нежелательные свойства. Например, такие превосходные детергенты, как фенилстеараты металлов, при высоких температурах подвержены гидролизу и поэтому придают маслу кислую реакцию, тем самым повышая его коррозионное действие. Если все же такие детергенты применять, то возникает необходимость добавки к маслу какого-либо ингибитора коррозии. Хорошими детергентами являются феноляты металлов. Феноляты при гидролизе образуют фенолы, которые не только не усиливают коррозию, но и являются превосходными замедлителями окисления. Из вышесказанного можно заключить, что не следует применять никаких присадок к маслу до тех пор, пока не будет всесторонне изучено их влияние на процесс работы двигателя. [43]
О диспергирующем действии масла судили по его внешнему виду после отстаивания в течение 24 часов. Было установлено, что вазелиновое масло не обладает способностью диспергировать сажу. Смазочные же масла до некоторой степени такой способностью обладают. Растворы тимотиновокислого цинка, который является хорошим замедлителем окисления, а также фенил-стеариновокислого цинка, не обладающего свойствами замедлителя окисления, позволили получить весьма стабильные суспензии в вазелиновом масле. Эффективность же фенилстеариновокислого цинка значительно уменьшилась. [44]
При добавлении 1 % этого вещества к каучуку скорость деструкции при пластикации в инертной среде становится такой же, как при пластикации на воздухе. В этом случае выбранный акцептор радикалов, так же как и кислород, связывает фактически все полимерные радикалы, и, таким образом, скорость реакции определяется и ограничивается скоростью механо-химической деструкции, обусловленной силами сдвига. Присутствие других активных акцепторов свободных радикалов также вызывает подобное ограничение максимальной скорости реакции. Менее активные акцепторы радикалов не могут столь эффективно конкурировать с реакциями типа ( XIV-3) и ( XIV-4) и поэтому обусловливают скорости реакций деструкции, средние между скоростями реакций в присутствии кислорода или тиофенола и скоростями реакций в отсутствие акцепторов свободных радикалов. Для технологии каучука важно, что многие так называемые пептизаторы не только связывают свободные радикалы, но и промотируют окислительную деструкцию в процессе горячей пластикации. Однако они не обязательно являются промоторами окисления при последующем, старении и могут быть даже замедлителями окисления. [45]
Страницы: 1 2 3