Потенциал - вещество
Cтраница 2
Несмотря на простоту, рассматриваемые схемы имеют недостатки, связанные со свойствами сурьмяного электрода. При использовании такого электрода наблюдается непостоянство его потенциала во времени и влияние на величину потенциала веществ, образующих с ионами сурьмы комплексные соединения. [16]
 |
Схема измерения рН потенцио-метрическим способом.| Схема устройства для измерения рН. [17] |
Несмотря на простоту, рассматриваемые схемы имеют недостатки, связанные со свойствами сурьмяного электрода. При иопользовании такого электрода наблюдается непостоянство его потенциала во времени и влияние на величину потенциала веществ, образующих с ионами сурьмы комплексные соединения. [18]
На практике могут встретиться более сложные случаи. Например, при анализе сплавов потенциал восстановления основного компонента может оказаться более положительным, чем потенциалы веществ, присутствующих в данном сплаве как примеси. Так, при полярографическом анализе сталей, содержащих очень большие количества трехвалентного железа с е - /, - 0 12 в, почти невозможно определить какие бы то ни было другие ионы, так как по сравнению с большой волной иона железа волны всех остальных катионов ничтожно малы. Такое же вредное действие оказывает медь при анализе бронз и латуней, так как волна меди об-рл. [19]
Сопоставление значений Е по таблице для различных редокссистем в равновесии при равных концентрациях может быть использовано для расчетов равновесных состояний. Так, например, константа равновесия обратимой гидрогенизации и дегидрогенизации легко может быть получена из значений потенциалов участвующих веществ. [20]
Он определяет переход вещества из 2-ой фазы в 1-ую, причем этот процесс проходит самопроизвольно. Эти неравенства позволяют сделать такой общий вывод: вещество переходит из той части системы, в которой химический потенциал достаточно высок, в ту часть системы, где потенциал вещества ( фазы) более низок. Такой переход веществ осуществляется спонтанно и сопровождается убылью химической энергии в одной части системы и возрастанием ее в другой части. Избыток химической энергии по сравнению с равновесным значением может явиться источником работы в необратимом процессе и источником максимально полезной работы в обратимом процессе. [21]
 |
Классификация легковоспламеняющихся жидкостей. [22] |
Потенциал горючести - термодинамическая величина, характеризующая разность между энергией, необходимой и достаточной для поддержания самостоятельного горения данного вещества в рассматриваемой окислительной среде ( при заданных параметрах состояния), и энергией, действительно выделяемой наиболее горючей смесью при горении в этой среде. Потенциал горючести используют при количественной оценке горючести вещества. Вещества, горючие в конкретной среде, имеют отрицательный потенциал; негорючие вещества имеют положительный потенциал; потенциал веществ или смесей, предельных по горючести, равен нулю. [23]
Следовательно, концентрации НА, А - и ОН - снова близки к равновесным, а скорость дегидратации пропорциональна [ А-1. Однако в переходном состоянии процесса ( Ша) оба атома кислорода образуют по одной полной и по одной частичной связи, в то время как в переходном состоянии процесса ( IVa) один атом кислорода образует только одну и притом полную связь, а второй - одну полную и две частичные. Поэтому превращение лимитирующего переходного состояния механизма ( III) в лимитирующее переходное состояние механизма ( IV) наверняка сопровождалось бы значительным увеличением энергии и, вероятно, стандартного потенциала. С учетом эффективных равновесных соотношений суммы потенциалов веществ в левых частях уравнений ( Ша) и ( IVa) одинаковы. [24]
Адсороция органических молекул, размеры которых всегда превышают размеры молекул воды, а диэлектрическая постоянная обычно значительно ниже, приводит к понижению емкости двойного электрического слоя. Двойной слой можно рассматривать как конденсатор, одна обкладка которого образована заряженной поверхностью ртути, а другая - ионами противоположного знака, притянутыми из раствора электростатическими силами. При увеличении разности потенциалов между обкладками конденсатора - двойного электрического слоя - энергетически выгодна замена части адсорбированных органических молекул на молекулы воды, при этом повышается емкость двойного слоя. Количество остающегося в адсорбированном состоянии при данном потенциале вещества определяется, таким образом, балансом энергии, расходуемой на десорбцию части органических молекул и выигрываемой благодаря увеличению при этом емкости двойного слоя. Конкуренция между адсорбцией и влиянием электрического поля определяет, как показано Фрумкиным [279], зависимость величины W в уравнении ( 38) от потенциала электрода. [25]
Адсорбция органических молекул, размеры которых всегда превышают размеры молекул воды, а диэлектрическая постоянная обычно значительно ниже, приводит к понижению емкости двойного электрического слоя. Двойной слой можно рассматривать как конденсатор, одна обкладка которого образована заряженной поверхностью ртути, а другая - ионами противоположного знака, притянутыми из раствора электростатическими силами. При увеличении разности потенциалов между обкладками конденсатора - двойного электрического слоя - энергетически выгодна замена части адсорбированных органических молекул на молекулы воды, при этом повышается емкость двойного слоя. Количество остающегося в адсорбированном состоянии при данном потенциале вещества определяется, таким образом, балансом энергии, расходуемой на десорбцию части органических молекул и выигрываемой благодаря увеличению при этом емкости двойного слоя. Конкуренция между адсорбцией и влиянием электрического поля определяет, как показано Фрумкиным [279], зависимость величины W в уравнении ( 38) от потенциала электрода. [26]
Оба определения термодинамически эквивалентны, но уравнение ( 1) удобнее для практического использования. Из этого определения следует, что потенциал данного вещества в данной фазе равен скорости увеличения энергии Гиббса G этой фазы при увеличении количества вещества, если в процессе его добавления не изменяются температура, давление и некоторые другие переменные, а также из фазы не удаляются и к ней не добавляются другие вещества. Это означает, что различие в значениях потенциалов вещества в двух различных состояниях при одинаковых температуре и давлении равно ( с обратным знаком) полезной обратимой работе, затраченной на перенос 1 моля вещества из первого состояния во второе. [27]
Физический смысл коэффициента активности вытекает из следующих рассуждений. Рассмотрим два граничащих между собой слоя раствора одного и того же вещества в одном и том же растворителе, полагая, что при этом один из растворов идеальный, а другой реальный. Поскольку в идеальном растворе взаимодействие между растворенными частицами отсутствует, а в реальном оно имеется, то переход из одного раствора в другой требует некоторой затраты работы. Согласно следствиям второго начала термодинамики эта работа равна разности изохорно-изотермных потенциалов вещества в реальном ( F) и идеальном ( Рил) состоянии. [28]
Индекс п указывает, что количества всех остальных компонентов системы, кроме t, постоянны. Индекс х относится к прочим ограничениям, которые необходимо ввести в случае действия электрических, магнитных, поверхностных или гравитационных эффектов. Гиббс, который ввел функцию i, назвал ее [1] потенциалом вещества t, хотя, по-видимому, все считают, что он назвал ее химическим потенциалом. Последний более точный термин, вероятно, позволяет избежать некоторой двусмысленности. [29]
Страницы: 1 2