Потенциал - свинец
Cтраница 2
Этим способом трудно удалить примеси железа, олова, мышьяка и меди, так как названные металлы имеют потенциалы выделения из растворов электролитов, близкие к потенциалу свинца. [16]
При подобном механизме даже незначительные вначале концентрации свинца в электролите будут приводить к существенному саморазряду свинцового электрода, который в отсутствие ионов переменной валентности устойчив к коррозии, так как потенциал свинца более положителен, чем потенциал водородного электрода. Скорость коррозии свинца при челночном механизме определяется стадией диффузии растворенных ионов свинца через сепаратор. [17]
При подобном механизме даже незначительные вначале концентрации свинца в электролите будут приводить к существенному саморазряду свинцового электрода, который в отсутствие ионов переменной валентности устойчив к коррозии, так как потенциал свинца более положителен, чем потенциал водородного электрода. Скорость коррозии свинца при челночном механизме определяется стадией диффузии растворенных ионов свинца через сепарацию. [18]
Трудность получения чистого свинца электролизом заключается в том, что мышьяк, сурьма и висмут, попадающие в раствор, электроположительнее свинца и переходят в катод, кроме того, близость потенциалов свинца и олова делает последнее одной из наиболее трудноотделимых примесей. При высоком содержании меди затруднен процесс анодного растворения свинца. [19]
 |
Свинцовая пластина и ее токоотвод. [20] |
Из того, что потенциал свинца в растворах серной кислоты отрицательней потенциала водорода, а потенциал электрода из РЮ2 положительнее теоретического потенциала выделения кислорода, следует, что при заряде аккумулятора должен был бы происходить не процесс образования РЬС2 и свинцовой губки, а выделение кислорода и водорода. В действительности же идут процессы заряда аккумулятора, а на выделение кислорода и водорода тратится небольшая часть тока. Это происходит потому, что выделение водорода на свинце и кислорода - на РЬО2 происходит с большим перенапряжением. Интенсивное разложение воды начинается только после того, как напряжение на клеммах аккумулятора превысит 2 3 В. К концу заряда напряжение достигает 2 6 - 2 7 В. [21]
Одним из возможных путей улучшения технологии получения свинца из веркблея является электролиз с применением расплавленных электролитов. В расплавленных солях электродные потенциалы многих металлов значительно положительное, чем потенциал свинца [1], что позволяет надеяться на их отделение. Было установлено, что таким путем свинец может быть почти полностью освобожден от висмута. Мы продолжили и развили эти исследования применительно к рафинированию свинца. Как известно, обычными примесями в веркблее являются цинк, железо, медь, серебро, олово, мышьяк, сурьма, висмути золото. [22]
Особенно неприятными примесями надо считать платину, золото, серебро, никель, кобальт, медь, железо, сурьму и мышьяк. Некоторые из этих металлов, как, например, железо, имеют нормальный потенциал менее положительный, чем потенциал свинца. Тем не менее в условиях работы аккумулятора может наблюдаться их выделение из раствора, так как в присутствии ионов SO; концентрация ионов РЬ2 в растворе очень мала и потенциал свинца в этом случае значительно отрицательнее нормального. [23]
Единственным экспериментально приемлемым изотопом полония служит Ро210 ( RaF) с периодом полураспада 138 4 дня, который является чистым а-излучателем и, распадаясь, образует неактивный свинец. Одним из удобных методов выделения полония является электрохимическое осаждение его на сереоряном электроде из раствора, содержащего ионы хлора. В этих условиях потенциалы свинца и висмута также снижаются с - 0 13 до - 0 27 вис 0 32 до 0 16 в. [24]
Особенно неприятными примесями надо считать платину, золото, серебро, никель, кобальт, медь, железо, сурьму и мышьяк. Некоторые из этих металлов, как, например, железо, имеют нормальный потенциал менее положительный, чем потенциал свинца. Тем не менее в условиях работы аккумулятора может наблюдаться их выделение из раствора, так как в присутствии ионов SO; концентрация ионов РЬ2 в растворе очень мала и потенциал свинца в этом случае значительно отрицательнее нормального. [25]
Снятие кривых заряжения и параллельное измерение емкости двойного слоя, которая в этом случае в первом приближении пропорциональна свободной поверхности металла, показали, что поверхность гладкого свинцового электрода во время анодной пассивации равномерно во времени покрывается изолирующим слоем кристалликов сульфата свинца. Между прочим, этим было опровергнуто необоснованное предположение В. Мюллера о росте пленки сернокислого свинца в толщину после окончания роста в ширину, лежащее в основе его во многом неправильной теории пассивации. Возрастание потенциала свинца при анодной поляризации постоянным током ( кривая 2, рис. 1) объясняется не увеличением сопротивления в порах, что также является допущением теории В. [26]
Страницы: 1 2