Cтраница 3
Спектры элементов второй группы периодической системы ( Be, щелочноземельные, Zn, Cd, Hg) характеризуются двумя системами уровней, каждая из которых аналогична системе уровней щелочных элементов. Из-за специфического взаимодействия двух оптических электронов друг с другом число спектральных серий для этих элементов увеличивается в два раза. Потенциалы возбуждения линий второй группы периодической системы вследствие слабой связи оптических электронов с атомом невелики ( - 4 эв), но все-таки выше, чем у щелочных металлов. При переходе от бериллия к барию потенциалы возбуждения уменьшаются, что сопровождается перемещением резонансных линий из УФ-области в видимую. Несмотря на наличие двух оптических электронов, переход атома в возбужденное состояние связан с переходом лишь одного оптического электрона. [31]
В тех случаях, когда это представляется возможным, в качестве элемента сравнения в испытуемый образец домешивают элемент с ближайшим к определяемому атомным номером. При этом в качестве линий аналитической пары выбирают одноименные линии обоих элементов, одной и той же серии и одного порядка отражения. При таком выборе элемента сравнения поправки, связанные с различием в потенциалах возбуждения линий обоих элементов, их поглощением и фотографическим действием, оказываются минимальными, а результаты количественного анализа сравнительно мало зависящими от небольших колебаний в условиях проведения опыта. При менее благоприятном химическом составе анализируемой пробы, когда невозможно выбрать в качестве элемента сравнения ближайшие к определяемому элементы таблицы Менделеева, это ограничение может быть снято, и линией сравнения может служить линия далекого по атомному номеру элемента, любой серии, порядка отражения и наименования. [32]
Ранее было показано ( разд. Па ]), что все эти параметры воздействуют на интенсивность возбуждаемых в плазме линий элементов. Такие параметры определяются не только элементами х и г, но и другими, присутствующими в плазме. Когда в плазму поступает значительное количество элемента с относительно низким потенциалом ионизации, уменьшается температура плазмы, возрастает электронное давление и одновременно снижается степень ионизации элементов х и г. Если, например, потенциал возбуждения аналитической линии элемента х превышает потенциал возбуждения линии элемента г, то значение 1Х будет уменьшаться в большей степени, чем значение 1т, и, следовательно, будет уменьшаться также А У. [33]