Cтраница 4
Выше было отмечено, что некоторые замещенные полициклические ароматические углеводороды - 9 10-дифенилантрацен, рубрен ( IV), 1 3 6 8-тетрафенилпирен ( V) [11-13], 9 10-диметилантрацен и пери-лен [14] - при электрохимическом окислении способны образовывать стабильные катион-радикалы. Углеводороды с меньшим числом заместителей окисляются в известной мере необратимо. Так, из циклической вольтамперограммы видно, что катион-радикал 9-фенилантрацена менее стабилен, чем катион-радикал 9 - 10-дифе-нилантрацена. Как следует из данных Пивера и Уайта [13], незамещенные углеводороды, такие, как антрацен, бенз [ а ] антрацен, пирен, хризен, фенантрен и трифе-ыилен, дают умеренно устойчивые катион-радикалы. Эти реакции при малых скоростях развертки выглядят как полностью необратимые. Это, наверное, связано с тем, что начальный продукт окисления вступает в химическую реакцию, давая промежуточный продукт, способный окисляться при потенциале первой волны. При высоких скоростях развертки между анодной и катодной ветвями проходит слишком мало времени, чтобы химическая реакция осуществилась с заметной глубиной превращения. [46]