Потенциал - внутреннее вращение
Cтраница 1
Потенциал внутреннего вращения V.21); пунктиром показаны результаты расчета по формуле (V.23) при ( 3 0 40 для прямого и ( 3 0 45 для тетраэдрического углов. [2]
Потенциал внутреннего вращения, изменяясь с изменением угла а, происходит максимумы и минимумы, которые разделены потенциальными барьерами внутреннего вращения WV Если эти барьеры очень велики, W0i kT, то конформации, соответствующие минимумам W по обе стороны от WQi, по существу представляют разные молекулы - поворотные изомеры. [3]
Особо следует сказать о потенциале внутреннего вращения вокруг связи О-О в перекиси водорода Н2О3 и других перекисях. Исследование микроволнового спектра перекиси водорода [135] показало, что в этой молекуле имеются два барьера внутреннего вращения: один соответствует с-форме и равен 7 0 ккал / моль, а другой - транс-форме и равен 1 1 ккал / моль. [4]
Недавно [522] произведен расчет основных параметров потенциала внутреннего вращения тлетилвинилеульфида, базирующийся на экспериментальных величинах энтальпии и энтропии рота-меризации. Для определения последней по температурным эффектам в ИК-спектрах необходимо знать соотношение экстинкций ротамеров ( г / е, так как замена левой части уравнения G / G ехр ( - &. R) отношением 1 11 % вносит в AS значительную ошибку за счет величины In ( e Bx), в то время как Aff изменяется в меньшей степени - лишь вследствие зависимости отношения экстинкций ротамеров от температуры ( здесь Сг и С 2 - мольные доли ротамеров, / х и lz - интенсивности их полос в ИК-спектре), В работе [522] эту трудность удалось обойти, используя впервые обнаруженное расщепление полосы валентного колебания двойной связи алкилвинилсульфидов ( ср. [5]
Недавно [522] произведен расчет основных параметров потенциала внутреннего вращения тлетилвйнилеульфида, базирующийся на экспериментальных величинах энтальпии и энтропии рота-меризации. R) отношением / а / / 2 вносит в AS значительную ошибку за счет величины In / e, в то время как ДЯ изменяется в меньшей степени - лишь вследствие зависимости отношения экстинкций ротамеров от температуры ( здесь Сг и С 2 - мольные доли ротамеров, / х и lz - интенсивности их полос в ИК-спектре), В работе [522] эту трудность удалось обойти, используя впервые обнаруженное расщепление полосы валентного колебания двойной связи алкилвинилсульфидов ( ср. [6]
В цепи - СП2 - CTIC1 - потенциал внутреннего вращения асимметричен. Рентгеноструктурный анализ указывает на / - расположение в обычных образцах ( стр. [7]
В работе Хоулетта [ ш ] проиеден расчет потенциала внутреннего вращения в молекуле этана, основанный на том же потенциале [ ш ], что и примененный в работе Мэзона и Кривого. [8]
Несмотря на наличие жестких связей и углов, нелинейный характер потенциала внутреннего вращения (V.21), динамическое поведение модели в среднем описывается теми же нормальными модами, что и поведение линейной вязкоупругой модели. [10]
Расчеты показали, что величина [ п ] сильно зависит от вида внутримолекулярного потенциала внутренних вращений. Теоретическая зависимость Т [ п ] от степени полимеризации jV, рассчитанная без учета взаимной корреляции внутренних вращений в соседних связях, лежит значительно ниже экспериментальных точек. [11]
Взаимодействие близких по цепи: звеньев или, другими словами, взаимозависимость потенциалов внутреннего вращения вокруг соседних связей требует для своего описания применения методов статистической физики кооперативных одномерных систем. Здесь же отметим, что их применение к системам с непрерывным множеством состояний ( определяемых непрерывным изменением угла внутреннего вращения) связано с определенными техническими трудностями. [12]
В настоящей главе исследуются модели 1, 2 и модель 3 с симметричным потенциалом внутреннего вращения. [13]
Учет взаимодействия через четыре связи, определяемого уравнением (11.17), означает, что потенциал внутреннего вращения, необходимый для расчета усредненного значения матрицы преобразования Т, задаваемой уравнением ( II. Иначе говоря, внутреннее вращение является взаимозависимым. [14]
Некоторые авторы ( например, [100]) высказывают мнение о предпочтительности косинусной формы потенциала внутреннего вращения. [15]
Страницы: 1 2