Cтраница 1
Потенциал Штокмайера достаточно хорошо описывает взаимодействие между такими полярными молекулами, для которых ди-поль-квадрупольное и более высокого порядка взаимодействия ие очень существенны. Для этого потенциала сосчитаны второй и третий вириалъиые коэффициенты. [1]
Интегралы столкновений для потенциала Штокмайера ( 12 - 6 - 3) были вычислены Мончиком и Мейсоном [148] в предположении, что эта модель так же, как и потенциал ( 12 - 6 - 5) [ 148а ], является эффективно центральной. [2]
При отсутствии экспериментальных данных о параметрах потенциала Штокмайера вязкость полярных веществ целесообразно оценивать с помощью потенциала Леннард-Джонса. [3]
Силовые постоянные водяного пара определены для потенциала Штокмайера; силовые постоянные СР2С1г взяты по данным для модели прямоугольной потенциальной ямы. [4]
Силовые постоянные водяного пара определены для потенциала Штокмайера; силовые постоянные CF2C12 взяты по данным для модели прямоугольной потенциальной ямы. [5]
Для подсчета В ( Т) по потенциалу Штокмайера Раулинсо-ном [2] составлены таблицы по данным, полученным методом перфорированных карт. [6]
В этом случае энергия взаимодействия между молекулами определяется с помощью потенциала Штокмайера [ уравнение ( 30) ], а силовые постоянные, как будет показано ниже, подсчитываются по комбинационным правилам. [7]
Следует иметь в виду, что значения d и е в потенциале Штокмайера не равны значениям этих величин в потенциале Леннард-Джонса. [8]
Если один или оба компонента газовой смеси являются полярными, то используется модифицированное соотношение Леннарда - Джонса, такое как потенциал Штокмайера. Поэтому необходимо другое выражение для интеграла столкновений [ лучше, чем уравнение (11.3.6) ], и значений параметров потенциала Леннарда - Джонса уже недостаточно. [9]
Исследование зависимости со22 ( / -) от концентрации выполнено Гольд-маном [26] для модели раствора леннард-джонсовских частиц в растворителе с потенциалом Штокмайера при Оц а220 30нм и дипольном моменте растворителя, соответствующем дипольному моменту воды. В этой работе интересны два результата. [10]
Второй вириальный коэффициент для смесей из газов с полярными молекулами подсчитываем тем же методом, но для определения о и е полярных газов пользуемся потенциалом Штокмайера. [11]
Роу-линсон [ 142а ], занимаясь детальным исследованием второго ви-риального коэффициента водяного пара и энергии плавления льда, вычислил В ( Т) применительно к потенциалу Штокмайера с учетом дополнительного диполь-квадрупольного взаимодействия. Таблицы числовых значений автором не были приведены, в связи с чем достаточно сложные расчетные формулы здесь не воспроизводятся. Позднее этот метод был усовершенствован Поплом; при этом результаты удается привести к более удобной форме. [12]
В случае газа, состоящего из полярных молекул, формула для расчета второго вириального коэффициента аналогична формуле (XI.57) с той разницей, о, что потенциал парного взаимодействия зависит от углов ( допустим ис-1 потенциал Штокмайера), и интегрирование соответственно не только по переменной г, но и по угловым переменным. [13]
В случае газа, состоящего из полярных молекул, формула для расчета второго вириального коэффициента аналогична формуле (XI.57) - с той разницей, однако, что потенциал парного взаимодействия зависит от углов ( допустим, используется потенциал Штокмайера) и интегрирование соответственно следует проводить не только по переменной г, но и по угловым переменным. [14]
Даймонд и Смит [ 140а ] обобщили работы Лоули и Смита [140] на случай модели Леннарда-Джонса с нецентрально внесенными диполями. По существу эта модель является усовершенствованием потенциала Штокмайера, хотя в математическом отношении она является более сложной. Если удастся преодолеть математические трудности и применить модель к другим свойствам, например транспортным, то она может оказаться очень полезной. Используя разложение в ряд Тейлора, модель с нецентрально расположенным диполем можно свести к модели, полученной в результате суперпозиции центрально расположенных диполей, квадруполей и других моментов более высокого порядка. В тех случаях, когда диполь расположен достаточно далеко от центра, сходимость разложения достаточно слабая, однако, как показали расчеты, проведенные Сперлингом и Мейсо-ном [1406], такую модель ( с диполем, вынесенным из1 центра) часто можно заменять эквивалентной центральной диполь-квад-рупольной моделью, для которой легче выполнить все расчеты. [15]