Cтраница 2
При этом следует еще иметь в виду, что увеличение, например, отрицательного значения потенциала капельного электрода связано с возрастанием плотности отрицательного заряда на каждой последующей ртутной капле. [16]
Поскольку величина Еа постоянна, это соотношение показывает, что налагаемое на оба электрода напряжение проявляется только в изменении потенциала капельного электрода, который равен разности между задаваемым напряжением и потенциалом вспомогательного электрода. [17]
Поместив исследуемый раствор в электролизер и удалив, если нужно, растворенный кислород продуванием водорода или другого инертного газа, устанавливают потенциал капельного электрода, равный любому потенциалу, расположенному в области площадки предельного диффузионного тока, включают поляризацию, отмечают величину предельного тока и затем через определенные промежутки времени отмечают его изменение. [18]
Как мы видели в § 106, при соблюдении некоторых обязательных условий ( достаточно большая скорость течения ртути и большая концентрация фона) при приближении потенциала капельного электрода к потенциалу максимума электрокапилляриой криьой режим радиального расширения апли заменяется вихревым режимом. Поверхность жидкости приобретает тангенциальную слагавшую скорости, в связи с чем предположения, положенные в основу вывода формулы Ильковича, оказываются невыполненными. [19]
Полярографическая волна с максимумом. [20] |
Так как потенциал ртутного анода зависит от плотности тока, то при более точных работах определяют не разность потенциалов между капельным ртутным электродом и ртутным анодом, а потенциал капельного электрода по отношению к насыщенному каломельному электроду. [21]
Качественные данные об адсорбции веществ, а также значения потенциалов десорбции могут быть получены из уже упоминавшихся в предыдущем разделе так называемых полярограмм Брейе-ра [252], представляющих собой кривые зависимости переменной составляющей тока от потенциала капельного электрода при наложении на электрод наряду с постоянным также небольшого синусоидального напряжения. [22]
Потенциал капельного электрода измеряют по отношению к электроду сравнения потенциометром П-4 с расширенным пределом измерений. [23]
Пашен 17 и Пальмер 172 установили, что приближение к емакс происходит только при большой скорости капания. По Грэму с сотрудниками152, потенциал капельного электрода при указанных условиях равен величине емакс с точностью до 1 мв. [24]
Движения раствора возле капли ртути и в ней самой, вызванные вытеканием ее из капилляра. [25] |
Существуют два предельных режима движения жидкости. Первый из них в наиболее чистом виде проявляется при потенциале капельного электрода, равном потенциалу максимума электрокапиллярной кривой. [26]
Вследствие малой поляризуемости ртути мы имеем право считать, что потенциал капельного электрода будет практически равновесным. [27]
Так как произведение tntl постоянно и не зависит от высоты ртутного столба, то невозможно у данного капилляра независимо менять скорость вытекания и период капания. Тем не менее в некоторых случаях при изучении свойств полярографических токов и кривых зависимости тока от потенциала капельного электрода бывает необходимо менять независимо скорость вытекания и период капания. Как показали Чермак и Гануш [11], это можно легко достигнуть путем механического отрыва капли в определенные моменты времени. [28]
Так как произведение mt постоянно и не зависит от высоты ртутного столба, то невозможно у данного капилляра независимо менять скорость вытекания и период капания. Тем не менее в некоторых случаях при изучении свойств полярографических токов и кривых зависимости тока от потенциала капельного электрода бывает необходимо менять независимо скорость вытекания и период капания. Как показали Чермак и Гануш [11], это можно легко достигнуть путем механического отрыва капли в определенные моменты времени. [29]
Для получения истинного диффузионного тока необходимо ввести поправку на остаточный ток. Из полярограммы контрольного раствора, не содержащего исследуемого электроактивного вещества, получают значения остаточного тока для каждого потенциала капельного электрода. Эти величины вычитают из наблюдаемого тока. [30]