Cтраница 2
Зги уравнения отличаются друг от друга знаками перед вторым и третьим членами правой части. С увеличением активности ионов гидроксонпя потенциал водородного электрода смещается в сторону более электроположительных значений, что характерно для всех электродов первого рода, обратимых относительно катиона. С увеличением же активности ионов хлора потенциал хлорного электрода смещается в более электроотрицательную сторону, что свойственно всем электродам первого рода, обратимым относительно анионов. С увеличением давления потенциал электродов, обратимых относительно катиона, будет сдвигаться в электроотрицательную сторону, а электродов, обратимых относительно аниона, - в электроположительную. [16]
Следует иметь в виду, что на основной электродный процесс накладываются побочные реакции с участием хлора, приводящие к образованию продуктов его гидролиза - гипохлоритов и хлоратов. Кроме того, высокое значение стандартного потенциала хлорного электрода ( 1 358 в при 25 С) более положительно, чем стандартные потенциалы большинства металлов и кислородного электрода, и затрудняет подбор металла, устойчивого и не реагирующего с хлором. Это приводит к тому, что опытные значения потенциала хлорного электрода отклоняются от обратимой величины потенциала, определяемой на основании термохимических данных. [17]
Изучение изменений окислительного потенциала показало [32], что в момент завершения окисления кобальта и выпадения его из раствора наблюдается скачок окислительного потенциала, превышающий 100 лш, связанный исключительно. Аналогичные результаты были получены нами и при непрерывном процессе окисления кобальта в модельных и производственных растворах. Вместе с тем, кривые изменений окислительного потенциала во времени при непрерывном пропускании хлора через раствор соли двухвалентного кобальта по виду подобны кривым титрования восстановителя окислителем. Это свидетельствует в пользу того, что в начале окисления забуфери-вающей системой является раствор ионов двух - и трехвалентного кобальта, тогда как в конце окисления раствор забуфе-ривается хлорной системой и индифферентный электрод ( платиновый) приобретает значения потенциала, близкие к потенциалу обратимого хлорного электрода. [18]