Абсолютный потенциал

Cтраница 4

Схема, поясняющая способ определения потенциалов Биллитера еБ с помощью погружаемого электрода. [46]

Биллитером в многочисленных публикациях179 ( обобщено в работах 18) описаны опыты по методу погружения, поставленные им для определения абсолютного потенциала и которые нужно расценивать как безусловно неправильные. [47]

Поскольку невозможно измерить разность химических потенциалов частиц в разных фазах, то проблема создания электрода с абсолютным нуль-потенциалом, как и проблема измерения абсолютных потенциалов, экспериментально неосуществима. Некоторые расчеты абсолютных потенциалов на основе определенной модели были осуществлены, однако значение этих расчетов пока ограничивается только теоретическими аспектами. [48]

В рамках этой теории естественно рассматривать эдс цепи как потенциал ее электродов относительно друг друга, а отдельные скачки s1 и е2 - как абсолютные потенциалы этих электродов. [49]

Оказалось, что электродвижущая сила элемента складывается из разности скачков потенциалов в ионных двойных слоях на электродах и из контактного потенциала между двумя металлическими элек-тродамиг Таким образом было выяснено значение абсолютных потенциалов и показано, что определение этих значений возможно только в результате рассмотрения строения границы раздела фаз электрод - полярная жидкость. [50]

Таким образом, у нас есть достаточно экспериментальных и теоретических оснований считать, что дальнейшая разработка наиболее важного практически вопроса о влиянии электрического поля на электродные процессы не зависит от решения вопроса об измерении абсолютных потенциалов. [51]

Проведенное выше, на примере процесса разряда иона Н3О, рассмотрение факторов, определяющих кинетику электрохимической реакции, показывает, что как энергия активации, так и абсолютная величина скорости таких реакций, в принципе могут быть вычислены теоретически без решения проблемы абсолютных потенциалов и примыкающих к ней задач определения температурного коэффициента отдельного скачка потенциала электрод-раствор, энтропии сольватации отдельных попов, активностей отдельных ионов в концентрированных растворах. [52]

Приведенный далеко не полный перечень фактов показывает, что важнейшие проблемы теории, такие, как вопрос о роли контактов металлов друг с другом и с раствором в создании эдс и о роли электрического поля на межфазовой границе в разнообразных электродных процессах, решение которых, казалось, неразрывно было связано с возможностью измерения абсолютного потенциала, были успешно разработаны на основе понятия о нулевых точках. [53]

Было предложено много методов, с помощью которых можно оценить потенциал отдельного электрода и активность ионов одного типа. Абсолютный потенциал каломельного электрода был вычислен методом, описанным выше для определения Е, но с дополнительным рассмотрением изменения энтропии ионов одного типа. Основная трудность такого расчета заключается в построении теоретической модели и подборе эмпирической кривой, которые позволяют достаточно точно оценить энергию гидратации и энтропийные члены отдельных ионов. Латимер, Питцер и Слан-ский [10] вычислили энергию гидратации ионов одного типа с помощью уравнения Борна ( см. гл. Функцию распределения энергии гидратации между положительным и отрицательным ионами в Csl подбирали таким образом, чтобы значения для обоих ионов легли на кривую Борна. Этот путь, вероятно, может дать правильное значение для энергии гидратации ионов одного типа, но не является термодинамически оправданным. [54]

Абсолютные потенциалы других электродов могут быть либо больше, либо меньше, а следовательно, некоторые из них должны иметь положительные, а другие-отрицательные значения потенциалов относительно стандартного водородного электрода. Несмотря на то что эта тема, строго говоря, не является аспектом химии водорода, все же в целях удобства она кратко будет рассмотрена здесь. [55]

Страницы: 1 2 3 4