Стандартный восстановительный потенциал

Cтраница 2

С условна считают равным нулю. Системы с более отрицательным значением стандартного восстановительного потенциала, чем у пары На - 2Н, обладают большей, чем у водорода, способностью отдавать электроны. Таким образом, стандартные восстановительные потенциалы биологических систем позволяют предвидеть направление потока электронов от одной окислительно-восстановительной пары к другой при стандартных условиях, а также рассчитать изменения свободной энергии, сопровождающие перенос электронов. В результате окислительно-восстановительных реакций происходит выделение энергии, а стандартное изменение свободной энергии, сопровождающее каждую химическую реакцию ( AG0 /), выражается уравнением ( см. стр. [16]

Я - параметр реорганизации растворителя, который зависит от радиуса активированного комплекса и реагентов, диэлектрических свойств растворителя и числа переносимых электронов. AG - это стандартная свободная энергия реакции и может быть взята как разность стандартных восстановительных потенциалов пары донор - акцептор. Для группы родственных соединений в одном и том же растворителе между стандартным восстановительным потенциалом и скоростью переноса электрона должна быть непосредственная взаимосвязь. [17]

В биохимии для выражения стандартных потенциалов принято пользоваться понятием восстановительный потенциал. Чем более отрицательной величиной выражается восстановительный потенциал системы, тем выше ее способность отдавать электроны; и наоборот, чем более положительной величиной выражается восстановительный потенциал, тем выше способность системы присоединять электроны. Термины стандартный восстановительный потенциал, стандартный потенциал и стандартный окислительно-восстановительный потенциал равнозначны. [18]

Изучение цепи переноса электронов в клетках листьев шпината выявило в этих клетках ряд веществ, способных обратимо присоединять электроны. Ниже приведены стандартные восстановительные потенциалы этих веществ. [19]

Таким образом, первый переносчик в цепи оказывается восстановленным, поскольку он присоединил электрон, а реакционный центр-окисленным, поскольку он отдал свой электрон. Про реакционный центр в таком окисленном состоянии говорят, что в нем имеется дырка. Ясно, что стандартный восстановительный потенциал этого фотохимического реакционного центра должен характеризоваться очень большой отрицательной величиной, для того чтобы электроны от реакционного центра могли двигаться вниз к NADP, потому что стандартный потенциал сопряженной окислительно-восстановительной пары NADP - NADPH сам имеет достаточно большую отрицательную величину, равную - 0 32 В ( разд. [20]

С повышением концентрации примерно до 0 5 М расстояние между ионами металла сокращается до - 10А, так что их внешние орбитали могут перекрываться с образованием зоны проводимости. Следовательно, можно ожидать, что концентрированные растворы будут напоминать расплавленные металлы ( разд. Такой раствор поэтому является удобным источником электронов и очень сильным гомогенным восстановителем, имеющим рассчитанный стандартный восстановительный потенциал - 1 95 в при 25 ( ср. Например, он способен восстанавливать многие соединения до свободных элементов, до интерметаллических соединений ( разд. Эти растворы очень реакционноспособны. [23]

Определим стандартный восстановительный потенциал при тех же условиях. Эти величины показывают, что при рН 7 обе кислоты существуют преимущественно в диссоциированной, или основной, форме. Так как стандартный восстановительный потенциал г. относится к случаю водного раствора с активностью водородного иона, равной единице, то следует учесть, что при изменении величины рН природа окислителя и восстановителя может изменяться. [24]

Типы минералов. [25]

Минералы подразделяют на три группы: свободные элементы, силикаты и несиликатные минералы. Примеры минералов каждой группы приведены в табл. 22.4. К числу металлов, встречающихся в виде свободных элементов, относятся серебро, золото, палладий, платина, рутений, родий, осмий и иридий. Металлы, расположенные в периодической таблице в группах 8В и 1В, называют благородными из-за их низкой реакционной способности. Все они характеризуются очень высокими стандартными восстановительными потенциалами и, следовательно, с большим трудом поддаются окислению. [26]

Парапериодная кислота.| Стандартные восстановительные потенциалы кислородсодержащих соединений хлора в кислом растворе. Обратите внимание на то, что С1 -, СЮ и CIOJ представлены в форме анионов, так как НС1, НС1О4 и НСЮ-сильные кислоты, в значительной степени диссоциированные даже в кислом растворе. [27]

Природа этой неожиданной закономерности довольно сложна и не будет обсуждаться здесь. Однако сам по себе результат этот очень важен, поскольку он определяет химические свойства кислородсодержащих кислот и оксианио-нов галогенов. Устойчивость кислородсодержащих кислот и оксианионов галогенов находит отражение в их восстановительных потенциалах. Чтобы пояснить сказанное, рассмотрим восстановительные потенциалы кислородсодержащих кислот и оксианионов хлора в кислых растворах; эти данные можно представить в компактной форме, как на рис. 21.10. Отметим прежде всего, что СЮ и C1OJ записаны в виде анионов, тогда как НСЮ2 и НСЮ-в виде кислот. Дело в том, что НС1О2 и НСЮ-слабые кислоты, а НС1О3 и НСЮ4 - сильные кислоты и поэтому могут считаться полностью диссоциированными даже в кислом растворе. Потенциал, указанный для каждого изменения состояния окисления, представляет собой стандартный восстановительный потенциал соответствующего превращения. Каждый такой потенциал отвечает полной полуреакции. [28]

Страницы: 1 2