Cтраница 2
Течение реакции в указанном направлении объясняется большой концентрацией ионов Н в растворе, сильно повышающей окислительный потенциал пары Mn VMnOg. [16]
В присутствии сульфатов, фосфатов и фторидов, которые образуют с Mn ( III) устойчивые комплексы, окислительный потенциал пары Мц ( 1П) / Мп ( И) снижается в достаточной степени для того, чтобы Mn ( III) не мог реагировать с С1 -, тогда как окисление Fe ( II) до Fe ( III) ионом Mn ( III) происходит еще свободно. Поэтому в присутствии указанных веществ индуцированного окисления С1 - не происходит и титрование Fe ( II) приводит к точным результатам. [17]
Причина сопряженного окисления - образование промежуточного оксида железа ( V); имеет значение также образование ионов марганца ( III), окислительный потенциал пары Мп3 / Мп2 снижается вследствие связывания ионов Мп3 в фосфатный комплекс. [18]
Несмотря на то, что ионы W в этой реакции не участвуют, для подавления гидролиза солей меди ( II), уменьшающего окислительный потенциал пары Qu / Cu и замедляющего реакцию, полезно создать слабокислую среду. [19]
Несмотря на то, что ионы Н в этой реакции не участвуют, для подавления гидролиза солей меди ( П), уменьшающего окислительный потенциал пары Cu / Cu и замедляющего реакцию, полезно создать слабокислую среду. [20]
Несмотря на то, что ионы Н в этой реакции не участвуют, для подавления гидролиза солей меди ( II), уменьшающего окислительный потенциал пары Cu / Cu и замедляющего реакцию, полезно создать слабокислую среду. [21]
Это обстоятельство весьма важно в том отношении, что позволяет титровать бп-хроматом в солянокислой среде, не боясь окисления им ионов СГ, поскольку окислительный потенциал пары С12 / 2СГ ( 1 36 в) практически равен потенциалу пары Ст. [22]
Соответственно меньшей величине С ест. Соответственно и окислительный потенциал пары Cu / Cu становится меньшим, чем пары Cd / Cd. Таким образом, медь в этих условиях ведет себя как менее благородный металл и выделяется при большем напряжении, чем кадмий. Из рассмотренного примера ясно значение комплексообразова-ния при электролитическом разделении металлов. [23]
Равновесие реакции (1.1) обычно смещено практически полностью вправо. Это объясняется тем, что, с одной стороны, окислительный потенциал пары M VM - 4 значительно выше потенциала пары S7S, а с другой стороны, тем, что благодаря своей высокой реакционной способности свободные радикалы быстро реагируют по уравнению (1.2) или (1.3) и их стационарная концентрация в системе очень низка. В более редких случаях, когда реакция (1.1) протекает вправо в малой степени, удаление из системы восстановленного катализатора может существенно влиять на это равновесие и способствовать ускорению катализируемой реакции. По этой причине лиганды, связывающие M ( - i) в устойчивые комплексы, могут действовать как эффективные активаторы. Классический пример подобного типа активирования изложен в работе Юри [29], рассматриваемой в гл. [24]
Кроме указания Сиборга и Валя [ S27 ] о том, что следы плутония не восстанавливаются цинком до металла, никаких данных о металлическом плутонии, невидимому, не опубликовано. Электроположительность этого металла, вероятно, довольно значительна; по оценке, молярный окислительный потенциал пары Ри ( тв. [25]
Этот процесс используют для очистки ( рафинирования) меди, а также в гальванопластике. При электролизе галоидной соли, например NaCl с серебряным анодом, соответственно меньшей величине окислительного потенциала пары Ag / Ag ( 0 80 в) по сравнению с парой С12 / 2СГ ( 1 36 в), окисляться на аноде будут не ионы С1, а металлическое серебро. [26]
Аналитическая химия урана хорошо разработана. Подробный обзор ее составлен Родденом 1123 ], который обсуждает принципы различных методов анализа и детально описывает ход анализа. Следует упомянуть о двух особенностях химии урана, часто используемых в целях анализа. Первая особенность - окислительный потенциал пары U ( IV) - U ( VI) довольно мал ( см. стр. Соединения для этих двух валентных состоянии урана могут сильно различаться по растворимости и способности экстрагироваться. Вторая особенность - - уран легко образует комплексы с неорганическими и органическими соединениями. [27]
Известно, однако, что окислительные потенциалы отдельных пар зависят не только от природы металлов, но и от концентраций их ионов в растворе. Поэтому, изменяя концентрации путем связывания соответствующих ионов в те или иные комплексы, иногда удается изменить и порядок их выделения при электролизе. Например, выше было указано, что медь из смеси растворов CuSO4 и CdSO4 выделяется в первую очередь. Причина этого заключается в образовании катионами обоих металлов комплексных ионов [ Cd ( CN) J - - ( К ест. Соответственно меньшей величине / Снест. Соответственно и окислительный потенциал пары Си4 / Си становится меньшим, чем пары Cd / Cd. Таким образом, медь в этих условиях ведет себя как менее благородный металл и выделяется при большем напряжении, чем кадмий. [28]