Cтраница 2
Жидкостный диффузионный потенциал возникает а поверхности раздела двух растворов неодинакового состава, так как анионы и катионы диффундируют через эту поверхность с разной скоростью. Солевой мостик, содержащий насыщенный раствор хлорида калия, сводит почти а нет жидкостный диффузионный потенциал, поскольку подвижности ионов калия и хлорид-ионов примерно одинаковы. [16]
Cs, Vs и Ух могут быть определены с высокой степенью правильности. Однако если добавить слишком большой объем стандартного раствора, могут измениться состав исследуемого раствора, жидкостный диффузионный потенциал и коэффициенты активности. Следовательно, решение должно быть компромиссным. В задачах в конце этой главы будут изложены теория и пути применения метода стандартных добавок. [17]
Сопротивление-диффузио иного слоя зависит от плотности тока, так как при протекании его концентрация в этом слое изменяется. Омическое падение потенциала в диффузионном слое состоит из омического падения потенциала, обусловленного локальными изменениями электропроводности электролита, и из жидкостного диффузионного потенциала, вызванного падением концентрации в диффузионном слое. [18]
Сопротивление диффузионного слоя зависит от плотности тока, так как при протекании его концентрация в этом слое изменяется. Омическое падение потенциала в диффузионном слое состоит из омического падения потенциала, обусловленного локальными изменениями электропроводности электролита, и из жидкостного диффузионного потенциала, вызванного падением концентрации в диффузионном слое. [19]
Ясно, что любые недостоверности или изменения потенциала электрода сравнения или жидкостных диффузионных потенциалов приведут к соответствующим погрешностям в величине E g Ag и активности иона серебра, рассчитанного по уравнению Нернста. Приготовить насыщенный каломельный электрод сравнения, потенциал которого известен с точностью до 1 мВ, нетрудно, но что мы знаем о жидкостных диффузионных потенциалах. [20]
Значения жидкостных диффузионных потенциалов в зависимости от зарядов, подвижностей и концентраций ионов, а также природы растворителя по каждую сторону от поверхности раздела изменяются в широких пределах. Кроме того, во многих гальванических элементах, использующихся в анализе, состав растворов по каждую сторону от поверхности раздела жидкостей отличается настолько, что значение жидкостного диффузионного потенциала нельзя предсказать. В лучшем случае, когда два контактирующих раствора довольно схожи ( по составу и концентрации) жидкостный диффузионный потенциал будет составлять 1 или 2 мВ - небольшое значение, которое, однако, как мы увидим, оказывает серьезное влияние на правильность результатов, полученных прямой потенциометрией. Более часто жидкостный диффузионный потенциал достигает 10 мВ, если не еще больших значений. Появление и неизвестность значений жидкостных диффузионных потенциалов является одним из основных препятствий в использовании прямой по-тенциометрии для аналитических целей. [21]
Чтобы уменьшить жидкостный диффузионный потенциал между двумя какими-либо растворами до нескольких милливольт или меньше, между ними обычно помещают солевой мостик, содержащий насыщенный ( 4 2 F) раствор хлорида калия, потому что ионы калия и хлорид-ионы имеют близкие подвижности и проявляют тенденцию мигрировать через жидкостное соединение почти с одинаковой скоростью. Этот прием успешен только тогда, когда концентрации всех других ионных частиц у поверхности раздела растворов малы по сравнению с концентрацией хлорида калия; в противном случае жидкостные диффузионные потенциалы будут оставаться сравнительно большими. [22]
Природа и состав растворителя, в котором проводится полярографирование. Растворитель изменяет значение срш, так как воздействует на механизм электродной реакции, изменяет строение двойного электрического слоя вследствие адсорбции молекул органического растворителя на поверхности электрода и, кроме того, вызывает возникновение жидкостного диффузионного потенциала на границе с электродом сравнения. [23]
Значения жидкостных диффузионных потенциалов в зависимости от зарядов, подвижностей и концентраций ионов, а также природы растворителя по каждую сторону от поверхности раздела изменяются в широких пределах. Кроме того, во многих гальванических элементах, использующихся в анализе, состав растворов по каждую сторону от поверхности раздела жидкостей отличается настолько, что значение жидкостного диффузионного потенциала нельзя предсказать. В лучшем случае, когда два контактирующих раствора довольно схожи ( по составу и концентрации) жидкостный диффузионный потенциал будет составлять 1 или 2 мВ - небольшое значение, которое, однако, как мы увидим, оказывает серьезное влияние на правильность результатов, полученных прямой потенциометрией. Более часто жидкостный диффузионный потенциал достигает 10 мВ, если не еще больших значений. Появление и неизвестность значений жидкостных диффузионных потенциалов является одним из основных препятствий в использовании прямой по-тенциометрии для аналитических целей. [24]
Значения жидкостных диффузионных потенциалов в зависимости от зарядов, подвижностей и концентраций ионов, а также природы растворителя по каждую сторону от поверхности раздела изменяются в широких пределах. Кроме того, во многих гальванических элементах, использующихся в анализе, состав растворов по каждую сторону от поверхности раздела жидкостей отличается настолько, что значение жидкостного диффузионного потенциала нельзя предсказать. В лучшем случае, когда два контактирующих раствора довольно схожи ( по составу и концентрации) жидкостный диффузионный потенциал будет составлять 1 или 2 мВ - небольшое значение, которое, однако, как мы увидим, оказывает серьезное влияние на правильность результатов, полученных прямой потенциометрией. Более часто жидкостный диффузионный потенциал достигает 10 мВ, если не еще больших значений. Появление и неизвестность значений жидкостных диффузионных потенциалов является одним из основных препятствий в использовании прямой по-тенциометрии для аналитических целей. [25]
Значения жидкостных диффузионных потенциалов в зависимости от зарядов, подвижностей и концентраций ионов, а также природы растворителя по каждую сторону от поверхности раздела изменяются в широких пределах. Кроме того, во многих гальванических элементах, использующихся в анализе, состав растворов по каждую сторону от поверхности раздела жидкостей отличается настолько, что значение жидкостного диффузионного потенциала нельзя предсказать. В лучшем случае, когда два контактирующих раствора довольно схожи ( по составу и концентрации) жидкостный диффузионный потенциал будет составлять 1 или 2 мВ - небольшое значение, которое, однако, как мы увидим, оказывает серьезное влияние на правильность результатов, полученных прямой потенциометрией. Более часто жидкостный диффузионный потенциал достигает 10 мВ, если не еще больших значений. Появление и неизвестность значений жидкостных диффузионных потенциалов является одним из основных препятствий в использовании прямой по-тенциометрии для аналитических целей. [26]
При протекании тока через электрохимическую ячейку происходят по крайней мере три явления. Во-первых, на одном или на обоих электродах изменяются концентрации химических частиц. Во-вторых, наблюдается омическое падение потенциала, вызванное сопротивлением ячейки. В-третьих, на поведение ячейки влияют явления, связанные с кинетикой процессов переноса электронов. Кроме того, если ячейка состоит из двух камер с растворами разного состава, имеющими общую поверхность раздела, то возникают жидкостные диффузионные потенциалы. [27]