Cтраница 2
Такое кинетическое уравнение было найдено экспериментально, что подтверждает изложенный механизм. В этом механизме решающая роль отводится окислительно-восстановительным превращениям катиона металла, когда он из одного валентного состояния переходит в другое и обратно. Очень важен также окислительно-восстановительный потенциал металла при переходе его из одной валентной формы в другую. [16]
Известно, что существуют определенные области значений потенциалов, в которых металл находится в пассивном состоянии. Такое состояние металла достигается в результате воздействия внешнего анодного тока или протекания окислительно-восстановительной реакции. Ингибиторы коррозии могут изменять кинетику анодной реакции и окислительно-восстановительный потенциал металла. [17]
Следовательно, механизм оки: ления, действующий в полярной среде, не распространяется на углеводородные растворы. Окисление в цикло-гексене в присутствии двухвалентного марганца характеризуется индукционным периодом, который не наблюдается при добавлении гидроперекиси mpem - бутила. Изучение каталитического влияния хелатообра-зуюших реагентов на следы металлов в циклогексене [18] показало, что эффективность этих реагентов обусловлена их пространственным влиянием и действием на окислительно-восстановительный потенциал металла; последнее может повышать или снижать каталитическую активность. [18]
При этом в 1 % растворе хлорида аммония образуется золотисто-желтый порошок, в 5 и 10 % растворах происходит переход от золотисто-желтого к охристо-желтому. Кроме того, чем кислее раствор, тем лучшим окислителем является кислород, в силу зависимости электродного потенциала от концентрации водородных ионов. Существует также мнение [4], что соли ( NH4C1, ( МН4) 2504, KCN), образующие с ионом окисляющегося металла комплексы, сильно смещают окислительно-восстановительный потенциал металла в отрицательную сторону, что приводит к увеличению скорости окисления. [19]
Соображениями, аналогичными рассмотренным выше, приходится руководствоваться и при обсуждении вопроса о роли рН среды при электролизе. Не следует забывать, что водные растворы электролитов, подвергаемые электролизу, всегда содержат Н - ионы, которые могут разряжаться на катоде вместо катионов определяемого металла. Это, однако, происходит только при условии, если для выделения данного металла требуется большее напряжение, чем для выделения водорода. Следовательно, зная окислительно-восстановительные потенциалы металла и водорода при заданных концентрациях их ионов в растворе и учитывая перенапряжение водорода на металле, нетрудно предвидеть теоретически, что именно будет выделяться на катоде. [20]