Окислительно-восстановительный потенциал - пара
Cтраница 2
Окислительно - восстановительный потенциал пары 5е ЗН2О / Н25еОз 4Н равен 0 74 вольта, а окислительно-восстановительный потенциал пары Н25Оз Н2О / 5О4 - Ь 4Н равен 0 2 вольта. Величина электродвижущей силы этой реакции равна 0 74 - 0 2 0 54 вольта. [16]
Окисление перманганатом калия проводят преимущественно в кислой среде, так как окислительная способность перманганата калия в кислой среде значительно выше, чем в нейтральной или щелочной: окислительно-восстановительный потенциал пары МпО4 - / Мп2 в кислой среде равен 1 51 В, а в нейтральной среде потенциал пары МпО4 - / МпО2 равен 0, 59 В. [17]
Рассмотрение термодинамических циклов, включающих образование ионов в газовой фазе с последующими комплексообразо-ванием и сольватацией, позволяет считать, что если диэлектрическая проницаемость растворителя меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды, то окислительно-восстановительный потенциал пары увеличится. [18]
Соединения, содержащие никель в неустойчивых степенях окисления. Окислительно-восстановительный потенциал пары Ni ( II) / Ni ( IlI) имеет настолько большую отрицательную величину ( Е0 - 2 1 В), что соединения Ni ( III) в водных растворах не могут быть получены, если нет какого-либо стабилизирующего фактора. Стабилизирующее воздействие может оказывать, как в случае производных Со ( Ш), и комп-лексообразование, и щелочная среда. [19]
В сернокислом растворе окисление Pu ( III) протекает с измеримой скоростью. В результате комплексообразо-вания Ри4 с сульфат-ионами окислительно-восстановительный потенциал пары Pu ( III) - Pu ( IV) уменьшается от 0 98 в в 1 М растворе НСЮ4 до 0 75 ев 1 М растворе H2SO4, и благодаря этому скорость заметно увеличивается. [20]
VI) может быть легко восстановлен до урана ( IV) при добавлении небольшого избытка раствора соли хрома ( II) к сернокислому раствору соли уранила. Вследствие высокой восстановительной способности хрома ( II) ( окислительно-восстановительный потенциал пары Сг ( 1П) / Сг ( 11) равен-0 41 в) восстановление заканчивается в течение нескольких секунд. Избыток восстановителя удаляется простым встряхиванием восстановленного раствора в течение 2 - 3 мин. Преимущество применения солей хрома ( II) по сравнению с восстановлением амальгамами металлов и самими металлами состоит в том, что для восстановления солями хрома требуется очень мало времени и выполняется оно чрезвычайно просто. [21]
VI) может быть легко восстановлен до урана ( IV) при добавлении небольшого избытка раствора соли хрома ( II) к сернокислому раствору соли уранила. Вследствие высокой восстановительной способности хрома ( II) ( окислительно-восстановительный потенциал пары Сг ( III) / Cr ( II) равен-0 41 в) восстановление заканчивается в течение нескольких секунд. Избыток восстановителя удаляется простым встряхиванием восстановленного раствора в течение 2 - 3 мин. Преимущество применения солей хрома ( II) по сравнению с восстановлением амальгамами металлов и самими металлами состоит в том, что для восстановления солями хрома требуется очень мало времени и выполняется оно чрезвычайно просто. [22]
 |
Кулонометрическое титрование по кислотно-основному методу. Изменение кривых / ( Е при определении сильной кислоты электрогенерированными ОН - - ионами. [23] |
Появление после конечной точки избытка Ре - ионов вызывает резкое падение окислительно-восстановительного потенциала пары Fe / Fe, что легко обнаружить, например потенциометрическим методом. [24]
Довольно неожиданным оказалось, что такое большое содержание комплексных ионов не оказывает почти никакого влияния на спектр поглощения. Константы для образования хлорид-ных, бромидных и тиоцианатных комплексных ионов урана ( IV) были рассчитаны на основании измерений окислительно-восстановительных потенциалов пары UO / U4, а также на основании ранее сделанных измерений комплексообразования иона UOg с соответствующими анионами. В этих исследованиях для предотвращения гидролиза поддерживалась достаточно высокая кислотность и ионная сила, равная единице. В системах с СГ -, Вг - и SCN - ионами, по-видимому, существуют только одноядерные комплексы. [25]
Окислительно - восстановительные свойства каждой сопряженной пары не абсолютны, а зависят от другой пары, участвующей в окислительно-восстановительной реакции. Такой характеристикой является величина окислительно-восстановительного потенциала пары. Окислительно-восстановительный потенциал является мерой цо-норно-акцепторных свойств пары по отношению к электрону и описывается уравнением Нернста. [26]
Этот параметр оказался равным 0 17 в метаноле, тогда как в ми - целлярных растворах ЛСН было получено г 6, что означает, что анионные мицеллы резко промотируюг фотоионизацию ТМБ. Эти мицеллярные эффекты могут быть объяснены на основании представлений о туннельном механизме переноса электрона из мицеллярной в водную фазу. Энергетика такого переноса представлена на рис. 15.4 Здесь окислительно-восстановительный потенциал пары D / D в мицелле выражен в единицах энергии, причем энергия электрона в вакууме принята равной нулю. Ферми гидратированных электронов в воде, что позволяет электрону гуннелировагь из D через слой Штерна в окружающую мицеллы и захвытывающую его воду. Этот процесс далее облегчается отрицательной разностью потенциалов между внутренними областями мицелл и водой, что также ингиби-руег рекомбинацию образовавшейся ионной пары. Эти факторы, способствующие ионизации, отсутствуют в спиртовом растворе. Даже если бы исходное фотоинжекгирование протекало бы в этом случае с той же вероятностью, что и в мицеллах ЛСН, ионные пары могли бы рекомбинировать, т.е. осуществлялся бы процесс, являющийся вероятной причиной высокого выхода гриплегной формы, обнаруженного для ТМБ в метаноле. [27]
Вултерин [1498], критически рассматривая титриметрические методы определения золота, основанные на реакциях окисления-восстановления, считает, что наиболее перспективными будут восстановители, обладающие большим потенциалом. Эти реагенты не окисляются кислородом воздуха и потому их растворы устойчивы длительное время. К числу таких реагентов автор относит гидрохинон: окислительно-восстановительный потенциал пары хинон-гидрохинон равен 0 699 в; реагент высокочувствителен и селективен при определении золота. [28]
Гистидин можно уподобить двери, которая легко поворачивается на петлях, когда молекула кислорода входит в лигандную полость, после чего эта дверь закрывается вследствие образования водородной связи между атомом азота гистидина и атомом кислорода связанной молекулы кислорода. Теперь можно высказать предположение, что его роль состоит в защите связанного кислорода от дальнейших реакций. Таким образом, белок защищает координированный кислород от дальнейшей необратимой реакции путем поддержания окислительно-восстановительного потенциала пары Fen / Feni на достаточно высоком уровне, чтобы воспрепятствовать всяким превращениям по типу ( А) и путем защиты от реакций типа ( Б) и ( В) с любыми другими реагентами. [29]
В фотохимическом реакционном сосуде I фотосинтезирующие структуры ( хлоропласта) осуществляют фотохимическую реакцию переноса электрона на экзогенный низкомолекулярный переносчик электронов А. При этом из воды выделяется молекулярный кислород. В реакторе II осуществляется каталитический перенос электронов на протоны с образованием молекулярного водорода. Экзогенный электронный переносчик А при этом должен обладать определенными свойствами: окислительно-восстановительный потенциал пары восстановитель - переносчик должен быть близок к окислительно-восстановительному потенциалу водородного электрода; в реакции получения водорода должен быть использован катализатор, осуществляющий перенос электронов с восстановленного акцептора ( АН2) на протоны с образованием молекулярного водорода; используемый акцептор А должен быть эффективным субстратом такого катализатора. [30]
Страницы: 1 2 3