Cтраница 3
Предполагается, что это связано с димеризацией комплекса с образованием связи между двумя атомами металла. Уильяме [21] отметил, что d - электроны и d - орбитали элементов с небольшим числом d - электронов, по-видимому, легко доступны для лигандов, что в случае соединений Mo ( V) приводит к димеризации. Эту склонность к образованию димеров нужно учитывать при обнаружении по спектрам ЭПР низкоспинового состояния восстановленной ксан-тиноксидазы. Было высказано предположение, что интенсивность спектра ЭПР, соответствующая всего 37 % полного содержания молибдена, объясняется существованием равновесия между парамагнитным мономером и диамагнитным димером. Специфические эффекты стабилизации могут также регулировать баланс между состояниями окисления. Такая регуляция имеет существенное значение, если молибден-содержащие ферменты эффективно функционируют как электрон-транспортные реагенты, поскольку процессы переноса электрона между молекулами, протекающие с низкими энергиями активации, возможны только в случае подходящих соотношений между окислительно-восстановительными потенциалами компонентов. Данные, полученные Уильямсом и Митчеллом [18], показывают, каким образом достигается регуляция окислительно-восстановительных потенциалов в случае молибдена. При нейтральных рН окислительно-восстановительные потенциалы пар Mo ( VI) / Mo ( V) и Mo ( V) / Mo ( III) находятся в интервалах от - 0 2 до - 0 4 В и от - 0 6 до - 1 0 В соответственно. Таким образом, первая пара близка по своему окислительно-восстановительному потенциалу к флавиновым системам ( около 0 25 В), тогда как вторая пара имеет потенциал, выходящий за пределы обычных окислительно-восстановительных потенциалов биологических систем. В) восстанавливать Mo ( V) до Мо ( Ш) показывает, каким образом окислительно-восстановительный потенциал молибденовой пары может быть смещен в область, в которой протекают биологические реакции, путем преимущественной стабилизации состояния с меньшей степенью окисления ( [21], см. также гл. [31]