Равновесный окислительно-восстановительный потенциал

Cтраница 2

Окислитель, отнимая электроны у электрода, смещает его потенциал в положительную сторону. Восстановитель, отдавая электроны электроду, смещает его потенциал в отрицательную сторону. Если передача зарядов осуществляется только по уравнению (1.10), то при равенстве скоростей прямой и обратной реакций на металле устанавливается равновесный окислительно-восстановительный потенциал. [16]

Щелевая коррозия характерна для конструкций, имеющих труднодоступные участки в виде щелей, зазоров, карманов. При этом основная часть металла конструкции может находиться в пассивном состоянии, в то время как в щелях и зазорах, вследствие затруднения диффузии окислителя, или анодного замедлителя, уменьшается анодная поляризуемость и возникает активное состояние. Эффект щелевой коррозии определяется диффузионными ограничениями, которые приводят или к изменению анодной кривой ( при ограничении диффузии анодных замедлителей), вследствие уменьшения концентрации анодных замедлителей, или к смещению в отрицательную сторону равновесного окислительно-восстановительного потенциала раствора ( при ограничении диффузии окислителя), вследствие уменьшения концентрации окислителя в щели. В результате концентрационных изменений потенциал сплава в щели может оказаться ниже потенциала пассивации сплава. [17]

Поляризационная диаграмма, иллюстрирующая влияние тока обмена ( ii, J2, 13, ii на скорость коррозии и величину стационарного потенциала металла ( Е, Ег, Ез, Et. [18]

На схематическом рис. 133 рассмотрено влияние величины тока обмена окислителя на установление стационарного потенциала и тока коррозии металла. Окислитель, характеризующийся низким током обмена i ( кривая Л х), может создать нестабильную пассивность с двумя возможными стационарными потенциалами ( Ех и Ег), как описывалось выше. Окислитель с более высоким током обмена г2 образует устойчивое пассивное состояние. При этом устанавливающийся стационарный потенциал коррозии металла Е2 имеет заметно более отрицательное значение, чем равновесный окислительно-восстановительный потенциал окислителя Е0 %, вследствие более высокой скорости коррозии металла в пассивном состоянии по сравнению с током обмена окислителя. В случае, если ток обмена точно равен или близок к току коррозии ( кривая Ks), потенциал коррозии Е3все же остается несколько отрицательнее, чем окислительно-восстановительный потенциал Еох. [19]

Относительная сила каждой редокс-системы определяется ее окислительно-восстановительным потенциалом, который устанавливался бы на нерасходуемом электроде при его погружении в эту систему. Согласно уравнению Нернста, эти потенциалы зависят от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм вещества. Направление реакции определяется условием, что система с более положительным значением окислительно-восстановительного потенциала выступает как акцептор электронов ( окисленная форма восстанавливается), а система с более отрицательным потенциалом - как донор протонов. Реакция продолжается до тех пор, пока не установится такое соотношение концентраций всех компонентов, при котором равновесные окислительно-восстановительные потенциалы обеих систем одинаковы. [20]

Страницы: 1 2