Cтраница 4
Следовательно, для измерения А здон следует применять электроды, не реагирующие на активность ионов ( не являющиеся обратимыми по отношению к ним), а измеряющие только Дг), например, каломельные электроды, соединенные солевыми мостиками с исследуемой системой. Однако в этом случае диффузия электролита из ключей приводит к возникновению диффузионных потенциалов на границах с солевыми мостиками. При высокой концентрации КС1 в мостике величина потенциала на границе с раствором ( в / /) практически равна нулю, но на границе с дисперсией ( подсистемой /) - может отличаться от нулевого значения, поскольку здесь также возникает перераспределение ионов. Оно приводит к появлению граничного потенциала доннановского типа, но в неравновесных и нестационарных условиях. [46]
Лист вырезается по форме, тождественной оригиналу. Электроды приклеиваются или наносятся хорошо проводящей краской. Соответствующим подбором последних достигается задание граничных потенциалов. Источники задаются с помощью электродов, из фольги, приклеиваемой проводящим клеем в соответствии с чертежом на обратной стороне листа. Площади с разными коэффициентами теплопроводности или массопроводности воспроизводятся путем перфорирования листа квадратными отверстиями или склеиванием отдельных участков из нескольких слоев бумаги. [47]
Лист вырезается по форме, тождественной оригиналу. Электроды приклеиваются или наносятся хорошо проводящей краской. Соответствующим подбором последних достигается задание граничных потенциалов. Источники задаются с помощью электродов из фольги, приклеиваемой проводящим клеем в соответствии с чертежом на обратной стороне листа. Площади с разными коэффициентами теплопроводности или массопроводности воспроизводятся путем перфорирования листа квадратными отверстиями или склеиванием отдельных участков из нескольких слоев бумаги. [48]
Обычно считается, что переход ионов через межфазную границу происходит быстро, так что их распределение равновесно; затруднен только перенос ионов через объем мембраны. Для системы, в к-рой в фазе а имеется бинарный электролит В А -, присутствующий и в мембране, а мембрана содержит ион К с зарядовым числом 2К, не проникающий через межфазные границы, граничный потенциал определяется ф-лой Доннана н наз. [49]
Таким образом, разность потенциалов связана с существованием на поверхности разрыва двойного слоя положительного и отрицательного электричества. Такое определение было дано самим Гельмгольцем. При выводе уравнения ( 62) подразумевалось, что рассмотренные сферы не проводят электричества и помещены в непрерывную среду с нензменяювдейся диэлектрической постоянной D. Этот вывод, однако, справедлив не только для сферы, но и для плоскопараллельных конденсаторов с равномерной поверхностной плотностью заряда. Гун 135 ] высказал предположение, что граничный потенциал на поверхности коллоидных частиц мог бы быть связан с наличием некоторого числа ионов данного знака на поверхности частиц и равного числа ионов противоположного знака в объеме среды. Эта идея, как показано в гл. XVIII, была использована Миль-нером и другими исследователями при изучении разбавленных растворов электролитов. Измерение подвижности коллоидных частиц в электрическом поле позволяет определить их электрический заряд. Наличием полярных молекул с диполями, расположенными в радиальном направлении, можно, следовательно, объяснить возникновение двойного электрического слоя, но, конечно, нельзя объяснить подвижность частиц в электрическом поле. В случае пленок жирных кислот па водном растворе, содержащем достаточно соляной кислоты для подавления диссоциации жирных кислот, слой состоит из ориентированных диполей. [50]