Cтраница 2
Рассмотрение уравнения ( 9 - 40), а первый взгляд, может привести к выводу, что растворимость определяется только свойствами растворяемой компоненты. Но это не так, поскольку p ( J) 2 - парциальный потенциал - зависит в общем случае от свойств и растворителя. [16]
В этой формуле мы можем положить V - оо, поскольку объем макроскопической системы всегда велик. При Т 7, как показывает анализ уравнения ( 4 2) для парциального потенциала, первое слагаемое при V - оо и л - 0 также обращается в нуль. [17]
Для того чтобы можно было пользоваться методом Чэпмена - Энскога, необходимо, однако, считать это изменение достаточно медленным. Введение парциального потенциала ц в локально равновесном распределении связано со следующим простым соображением: в неизотермическом газе число частиц в 1 см3, так же как и температура, изменяется от точки к точке. Если, однако, газ неподвижен, то давление в нем должно быть постоянным. [18]
Ионная часть двойного слоя ничем, кроме геометрической формы, не отличается от дебаевского ионного облака и имеет эффективную толщину, равную дебаевскому рааиусу. Величина парциальных потенциалов ионов зависит не только от состава раствора, но также и от его электрического потенциала. Последнее утверждение требует пояснения: строго говоря, при заданном составе раствора значения всех парциальных потенциалов ионов, находящихся в растворе, точно определены. Однако уже пренебрежимо малое изменение состава раствора может существенно влиять на имеющиеся в ячейке разности потенциалов. [19]
Ионная часть двойного слоя ничем, кроме геометрической формы, не отличается от дебаевского ионного облака и имеет эффективную толщину, равную дебаевскому рааиусу. Величина парциальных потенциалов ионов зависит не только от состава раствора, но также и от его электрического потенциала. Последнее утверждение требует пояснения: строго говоря, при заданном составе раствора значения всех парциальных потенциалов ионов, находящихся в растворе, точно определены. Однако уже пренебрежимо малое изменение состава раствора может существенно влиять на имеющиеся в ячейке разности потенциалов. [20]
Теория, основанная на чисто термодинамических соображениях, оказывается недостаточной для полного описания процесса конденсации, за исключением тех случаев, когда поток находится все время в состоянии термодинамического равновесия. Это связано с тем, что в термодинамике фазовых превращений рассматривается не ход этих превращений во времени, а лишь равновесие между исходной и новой фазами. Кроме того, предполагается, что последняя достигла полного равновесия и что поверхность раздела между объемом и фазами плоская. При этом под температурой перехода подразумевается температура, при которой обе фазы могут оставаться в равновесии долгое время, а не температура, при которой процесс фактически начинается. С формальной точки зрения это означает, что как только парциальный потенциал одной из фаз, например жидкости, окажется выше, чем потенциал другой фазы, например газа, должен будет произойти фазовый переход, в данном случае испарение жидкости. [21]