Cтраница 2
Мышьяк, сурьма и висмут, равновесные потенциалы которых в промышленном электролите близки к равновесному потенциалу меди, анодно окисляются, переходя в раствор, и в то же время разряжаются на катоде. [16]
Из этих данных примечательно гораздо более сильное отрицательное действие меди, чем железа ( или кремния) несмотря на то, что медь при исследованных количествах входит в твердый раствор, а железо дает интерметаллическое соединение FeAI3, и перенапряжение водорода на меди больше, чем на железе. Это несомненно должно быть объяснено более положительным равновесным потенциалом меди и возможностью вторичного выделения ионов меди из раствора на поверхности алюминия. [17]
При растворении анодов, которые являются многокомпонентными сплавами, поведение металлов-примесей в зависимости от их электрохимической активности и химических свойств их соединений различно. Такие металлы, как цинк, железо, никель, кобальт, равновесные потенциалы которых намного отрицательнее равновесного потенциала меди, при условиях электролиза переходят в раствор, но не осаждаются на катоде. [18]
Вследствие большой разности потенциалов выделения меди и олова из растворов простых солей меднооловянные сплавы осаждают из растворов их комплексных цианистостаннатных соединений. Другие комплексообразователи применяются пока только в лабораторных условиях. Равновесные потенциалы меди в цианистом и олова в станнатном растворах весьма близки, благодаря чему облегчается их совместное выделение. [19]
В растворах простых солей только немногие металлы имеют близкие значения равновесных потенциалов. Например, потенциалы никеля и кобальта в сернокислых растворах, свинца и олова в борфтористоводородных растворах столь близки, что совместное осаждение их на катоде возможно при самых низких значениях плотности тока. В то же время равновесные потенциалы меди и цинка отличаются более чем на 1 В и при невысокой плотности тока на катоде будет выделяться только медь. [20]
Рассмотрим процесс электролиза подкисленного раствора солей меди и цинка. Предположим, что в литре раствора содержится по одному грамм-иону меди, водорода и цинка. Затем, по мере понижения концентрации ионов1 меди в растворе, равновесный потенциал меди начнет становиться все более и более отрицательным и, наконец, достигнет значения - 0 479 в, при котором должен начаться разряд ионов водорода и выделение его на катоде. [21]
Предположим, что константа переноса массы m равна 10 - 2 см сек-1. Если не проводить перемешивания растворов, то б - величина порядка 0 04 см, но она быстро уменьшается при повышении скорости перемешивания до тех пор, пока не начинает преобладать конвекция; тогда она становится величиной4 порядка 10 - 5 см. При объеме электролизера 100 см3 и площади катода 20 смг константа Л Д / и / К20 - 10 - 2 / 100 2 - 10 3 сек-1. Эта величина соответствует полупериоду 0 69 / А 345 сек. Равновесный потенциал покрывающегося серебром электрода вначале равен 0 80 - 0 и590 74 вив конце 0 80 - 4 - 0 059 0 56 в. Рабочий потенциал должен быть на 2 - 0 059 0 118 в отрицательнее конечного значения равновесного потенциала ( сверхпотенциал не принимается во внимание), чтобы концентрация иона серебра на поверхности электрода была 10 - 6 М ( 1 % от конечной концентрации его в растворе) для обеспечения контроля процесса переносом массы. Нижняя граница соответствует равновесному потенциалу меди. [22]