Cтраница 2
Это может происходить и в том случае, если равновесный потенциал металла в данном растворе отрицательнее равновесного потенциала водорода и если он положительнее, но катод достаточно сильно поляризован. [16]
Хотя на этих ветвях не наблюдается выделение водорода, однако их расположение для различных металлов показывает, что начало этих ветвей близко к равновесному потенциалу водорода в данном растворе. Поэтому можно полагать, что появление на поверхности катода даже весьма незначительного количества водорода способствует уменьшению прочности пассивирующей пленки. [17]
![]() |
Схематические поляризационные кривые для совместного восстановления металла и водорода. [18] |
В водных растворах солей, кроме катионов металла, непременно имеются катионы водорода, концентрация которых определяет рН раствора. Если потенциал катода отрицательнее равновесного потенциала водорода в данном растворе, то неизбежно должно происходить восстановление обоих видов ионов. [19]
В водных растворах солей, кроме катионов металла, непременно имеются катионы водорода, концентрация которых определяет рН раствора. Если потенциал катода отрицательнее равновесного потенциала водорода в данном растворе, то неизбежно должно происходить восстановление обоих видов ионов. Это может происходить и в том случае, если равновесный потенциал металла в данном растворе отрицательнее равновесного потенциала водорода и если он положительнее, но катод достаточно сильно поляризован. [20]
Так обстоит дело, например, при катодном восстановлении цинка из водных растворов его соли. Поскольку равновесный потенциал цинка отрицательнее равновесного потенциала водорода, восстановление цинка возможно только вследствие высокого перенапряжения восстановления ионов водорода на цинке. При этом на восстановление водорода расходуется сравнительно небольшое количество электричества, и восстановление цинка становится практически выгодным. [21]
Левее поляризационной кривой для меди на рис. 136 изображена катодная поляризационная кривая для водорода. Она лежит левее, так как равновесный потенциал водорода при данном значении рН раствора отрицательнее, чем фравв для меди, Правее показаны анодные кривые для СГ и ОН, равновесные потенциалы которых положительйее, чем фрави для меди. [22]
Левее поляризационной кривой для меди на рис. 136 изображена катодная поляризационная кривая для водорода. Она лежит левее, так как равновесный потенциал водорода при данном значении рН раствора отрицательнее, чем Фравн для меди. Правее показаны анодные кривые для СГ и ОН, равновесные потенциалы которых положительнее, чем рравн для меди. [23]
Левее поляризационной кривой для меди на рис. 136 изображена катодная поляризационная кривая для водорода. Она лежит левее, так как равновесный потенциал водорода при данном значении рН раствора отрицательнее, чем фравн Для меди. Правее показаны анодные кривые для СГ и ОН, равновесные потенциалы которых положительнее, чем фравн для меди. [24]
Другим фактором, который следует учитывать при катодной защите, является возможность наводороживания металла, что может приводить к водородной хрупкости и растрескиванию высокопрочных материалов. Если начальный потенциал анодного процесса отрицательнее равновесного потенциала водорода и перенапряжение выделения водорода на защищаемой поверхности невелико, то полная защита делается практически невыгодной. Например, катодная защита магниевых сплавов по этой причине малоэффективна. [25]
Высокое перенапряжение водорода при его электролитическом получении является нежелательным явлением, поэтому его стремятся снизить. При электролитическом же получении металлов, равновесные потенциалы которых отрицательнее равновесного потенциала водорода, напротив, стремятся повысить перенапряжение водорода с тем, чтобы он не мешал выделению на катоде этих металлов. [26]
На рис. 131 приведены поляризационные кривые для металла и водорода. Как видно, в рассматриваемом случае равновесный потенциал металла ф вн отрицательнее равновесного потенциала водорода фнавн - Восстановление водорода протекает с большим перенапряжением ( кривая 2 идет полого), а металла - с малым ( кривая 1Y, Такое соотношение имеет место, например, при восстановлении цинка из водных растворов. [27]
На рис. 131 приведены поляризационные - кривые для металла и водорода. Как видно, в рассматриваемом случае равновесный потенциал металла ф аевн отрицательнее равновесного потенциала водорода фнавн. [28]
Данные, полученные в хлоридных и сильнощелочных электролитах, показывают, что нет основания всегда считать водород основным активирующим фактором при выделении палладия. В обоих этих электролитах ускорение процесса электроосаждения палладия наблюдается при потенциалах, которые более чем на 0 6 в положительнее равновесных потенциалов водорода в данных растворах. В этих условиях мало правдоподобной является не только возможность выделения молекулярного водорода, но также и присутствие его на поверхности палладия в адсорбированном состоянии. [29]
Выделение водорода в виде пузырьков. Экспериментальные данные показывают, что на катодах из разных металлов выделение пузырьков водорода протекает при различных катодных потенциалах, всегда более отрицательных, чем равновесный потенциал водорода в данных условиях. [30]