Cтраница 4
Поскольку промежуток времени между образованием ионов и их регистрацией обычно составляет 10 - 5 сек, то отсутствие в масс-спектре пиков молекулярных ионов свидетельствует о малой продолжительности их жизни. Скорость разложения молекулярного иона является функцией энергии, полученной ионом при его образовании. При снижении энергии ионизирующих электронов до величины, близкой к ионизационному потенциалу молекулы, количество молекулярных ионов по отношению к осколочным возрастает. [46]
Величины Wz и WM в свою очередь отражают скорость разложения молекулярного иона. Поскольку промежуток времени между образованием ионов и их регистрацией обычно составляет 10 5 с, то отсутствие в масс-спектре пиков молекулярных ионов свидетельствует о малой продолжительности их жизни. Скорость разложения молекулярного иона является функцией энергии, полученной ионом при его образовании; при снижении энергии ионизирующих электронов до величины, близкой к ионизационному потенциалу молекулы, количество молекулярных ионов по отношению к осколочным возрастает. [47]
Критическая температура диборана равна 17 С, критическое давление - 40 атм. Молекула его характеризуется ионизационным потенциалом 11 4 в и неполярна. Напротив, молекулы других изученных в этом отношении боранов полярны. Ионизационные потенциалы молекул В6Н9 и ВюНн равны соответственно 10 8 и 11 0 в. Жидкий BsHg ( стабильный пентаборан) обладает довольно высоким значением диэлектрической проницаемости ( е 53 при температуре плавления и е 21 при 25 С), но неорганические соединения в нем, как правило, нерастворимы. Его плотность при 25 С равна 0 62 г / см3, а теплота испарения 8 ккал / моль. [48]
Эффективность ионизации, производимой источниками с электронным ударом, является однородной в пределах фактора 3 для остаточных неорганических газов и в пределах фактора 10 для большинства органических соединений. Эффективность ионизации пропорциональна поперечному сечению ионизации для данных экспериментальных условий. Эффективность термоионного источника, как и следовало ожидать, меняется по величине. Однако, если ионизационный потенциал молекулы выше работы выхода с поверхности, отношение п / пп может понизиться до 10 - 6 даже для предельно допустимой температуры. [49]
Однако имеются и некоторые различия во взаимодействии этих двух типов частиц с веществом. В табл. 6 приведены значения удельной ионизации в воздухе для электронов с различными энергиями. При энергии электрона ниже 12 5 эв ( ионизационный потенциал молекул кислорода) ионизация воздуха прекращается. Если двигаться от максимума в сторону больших энергий, то вблизи 1 4 Мэв кривая удельной ионизации проходит через плоский минимум. [50]
Переходы с большими энергиями ( наблюдаемые обычно в вакуумной ультрафиолетовой области) соответствуют возбужденным состояниям, в которых электрон находится на весьма удаленной МО. Такая МО аналогична атомной орбите высокой энергии: в обоих случаях ядра и остальные электроны как бы сливаются в единое ядро по отношению к возбужденному электрону. Поэтому такие системы полос в электронных спектрах молекул подобны известным сериям Ридберга в атомных спектрах. Экстраполяция эффективного квантового числа для такой серии полос дает возможность найти переход, который соответствует ионизационному потенциалу молекулы. [51]
По отношению к образующим их элементам бораны являются слабо эндо-термичными соединениями ( например, 9 ккал. Критическая температура диборана равна 17 С, критическое давление - 40 атм. Молекула его характеризуется ионизационным потенциалом 11 9 в и неполярна. Напротив, молекулы других изученных в этом отношении боранов полярны. Ионизационные потенциалы молекул BsHs и ВюНц равны соответственно 10 8 и 11 0 в. Жидкий BsHg ( стабильный пентаборан) обладает довольно высоким значением диэлектрической проницаемости ( в53 при температуре плавления и е21 при 25 С), но неорганические соединения в нем, как правило, нерастворимы. Его плотность при 25 С равна 0 62 г / см3, а теплота испарения 8 ккал / моль. [52]
К сожалению, метод ЭУ обычно дает более высокие значения /, чем метод УФС. Иногда разница достигает 0 4 эв и более. Подробная интерпретация кривых выхода ионизации позволяет объяснить эти расхождения [ 7, 81; она показывает, что полное совпадение потенциала появления с ионизационным потенциалом отнюдь не обязательно. Таким образом, точность величин /, полученных по методу ЭУ, представляется несколько сомнительной, хотя сами эти значения являются воспроизводимыми и согласуются между собой. Поэтому при рассмотрении влияния структуры на ионизационный потенциал молекулы не следует одновременно оперировать значениями /, полученными по обоим методам - УФС и ЭУ. В тех случаях, когда для этой цели используют значения / по данным метода ЭУ, желательно, чтобы они исходили из одной лаборатории. [53]