Cтраница 2
Как уже было отмечено, в ТГФ полоса иона щелочного металла сдвигается при замене аниона, и поэтому предполагается, что она возникает в результате колебания контактной ионной пары. Но находятся ли соли только в одном состоянии. [16]
Гофмановская деструкция азотистых гетероциклов состоит в серии последовательных метилирований йодистым метилом до стадии образования четвертичной аммониевой соли, замены аниона иода на гидроксил и пиролиза аммониевого основания. Метод и применяется для установления последовательности С-С - связей в гетероцикле. [17]
Гофмановская деструкция азотистых гетероциклов состоит в серии последовательных метилирований йодистым метилом до стадии образования четвертичной аммониевой соли, замене аниона иода на гидр-оксил и пиролизе аммониевого основания. Метод применяется для установления последовательности С-С - свя-зей в гетероцикле. [18]
В ранних работах адсорбцию на частицах золя и гелях малорастворимых продуктов гидролиза алюминия и железа рассматривали почти исключительно как замену анионов во внешней обкладке двойного слоя анионами солей, присутствующих в воде. [19]
Наибольшие погрешности имеют место при определении концентрации аммониевых солей в растворе бензола, так как она может уменьшаться из-за растворимости соли в водной фазе, замены аниона и адсорбции соли поверхностью сосудов. Эти явления наиболее ощутимы при низкой концентрации солей. Растворимость солей четвертичного аммония в водной фазе обычно невелика, но при малой ионной силе существенная часть хлорида тетрагептиламмония переходит в водную фазу. В связи с этим в результаты вводили поправки по данным Бирума [3]; поправки намного снижаются, когда в составе солей имеются оксианионы. [20]
К тому же исследование цепи (5.49) при различных ионных силах растворов и при разном соотношении концентраций ионов Li и К представляет собой довольно трудоемкую задачу; быть может, проще определить направление смещения равновесия (5.47) в результате замены аниона прямым опытом по ионному обмену. [21]
Прежде всего нужно отметить то обстоятельство, что, например, соли состава lCo ( NH3) 8Br ] X2 или [ Co ( NH3) 5NO2 ] X2 могут быть получены или непосредственно в условиях действия аммиака на бромид или нитрит кобальта, или же из соответствующей соли [ Co ( NH3) 5X ] Y2 путем замены неионогенно связанного аниона бромом или нитрогруппой. [22]
Прежде всего нужно отметить то обстоятельство, что, например, соли состава [ Co ( NH3) 5Br ] X2 или [ Co ( NH3) BN02lX2 могут быть получены или непосредственно в условиях действия аммиака на бромид или нитрит кобальта, или же из соответствующей соли [ Co ( NH3) r X ] Y2 путем замены неионогенно связанного аниона бромом или нитрогруппой. [23]
Данные табл. 11.16 показывают, что дипольные моменты солей третичных аминов практически не зависят от длины радикала; лишь с введением метильной группы дипольный момент несколько уменьшается. Замена аниона сильно влияет на дипольный момент, который увеличивается в ряду бисульфат - хлорид - бромид - нитрат - перхлорат. Еще большими дипольными моментами обладают тетрахлорферраты и тетрабромферраты. Можно ожидать, что взаимодействие ацидокомплекса металла с одной молекулой амина приводит к росту дипольного момента, тогда как при иной стехиометрии реакции дипольные моменты экстрагируемого комплекса, видимо, меньше, чем у исходной соли. Для солей четвертичных аммониевых оснований также наблюдаются увеличение дипольного момента ( практически в том же ряду анионов) и слабая зависимость дипольного момента от длины радикала. [24]
Согласно теории Штерна, емкость / d является постоянной величиной. Это изменение связано с заменой анионов в двойном слое на катионы при переходе от положительных зарядов электрода к отрицательным, например, в результате различного радиуса катионов и анионов. [25]
Реальные ( а и химические ( в коэффициенты активности ионов К водных растворах хлорида ( / и фторида ( 2 калия. [26] |
Иначе обстоит дело при сравнении ионных коэффициентов активности в растворах, содержащих разные анионы. По данным Фрумкина и Рэндлса, замена аниона может приводить к значительному изменению поверхностного потенциала раствора, достигающему уже при умеренных концентрациях электролита десятков милливольт. В подобных случаях изменения YI ПРИ замене аниона могут сильно отличаться от изменений ft, так что прямое сопоставление реальных коэффициентов активности со следствиями, вытекающими из моделей Герни или Самойлова, может привести к ошибочным заключениям. [27]
Таким образом, Пиовер изменение потенциалов полуволн под влиянием электролитов фона объясняет различной способностью катионов к ассоциации с анион-радикалами антрахинона, совершенно не учитывая при этом влияние анионов ( влияние анионов Пиовер вообще не исследовал. Однако, как отмечалось нами выше, замена аниона также приводит к изменению A-Ei / a, и поэтому влиянием анионов полностью пренебрегать нельзя. [28]
Основные красители представляют собой соли, обычно хлориды или сульфаты. Образование фосфорномолибденовых или фосфорновольфрамовых пигментов состоит в замене растворимых анионов более тяжелыми и практически нерастворимыми анионами фосфорномолибденовой и фосфорноволь-фрамовой кислот. На 1 молекулу ЗН2О Р2О5 24МоО3 требуется приблизительно б молекул красителя. При получении ФМК-пиг-ментов цвет исходного основного красителя почти не изменяется. Это свидетельствует о том, что в пигментах сохраняются однозарядные катионы основных красителей. [29]
В настоящее время установлено, что изонитрилы типа метил-изонитрила [16, 18] и фенилизонитрила [18] реагируют аналогичным образом и всегда с образованием катиона кобальта ( 1) с пятью координационными связями. Солеподобный характер продуктов реакции был доказан измерениями проводимости и успешным осуществлением замены аниона [ Со ( СО) 4 ] - другими комплексными анионами при реакциях обмена. [30]