Химический потенциал - атом
Cтраница 2
Рассмотрим эту громоздкую формулу. Первые два члена соответствуют паде-аппроксимациям для электронного и ионного газов соответственно, третий член представляет вклад твердой сердцевины в ион-ионное взаимодействие заряженных частице нейтральными, и, наконец, последний член обусловлен зависимостью статистической суммы, которая фигурировала в химическом потенциале атомов, от плотности. [16]
Другими словами, внешняя нагрузка понижает термодинамическую устойчивость металла, что спобоствует интенсифицированию процессов взаимодействия металла с окружающей средой. Другим не менее важным выводом теории механохимии является независимость химического потенциала атомов деформированного металла от знака приложенных напряжений. [17]
Для анализа такого результата необходима теория движения границы под действием собственного поверхностного натяжения, в частности, теория движения зернограничной полупетли. В системе отсчета, связанной с границей все элементы границы покоятся. Такая сила может иметь двоякую природу. Во-первых, она может быть связана с разностью химических потенциалов атомов в зернах под действием анизотропной внешней термодинамической силы. [18]
 |
Разрушения в сероводородсодержащих средах. [19] |
Приложение механических напряжений приводит к нарушению равновесия сил сопротивления растяжению и отталкивания электронных оболочек, способствующему появлению избыточного давления, которое стремится вернуть тело в исходное недеформированное состояние с минимальным термодинамическим потенциалом. Другими словами, внешняя нагрузка понижает термодинамическую устойчивость металла, что способствует интенсифицированию процессов взаимодействия металла с окружающей средой. Другим не менее важным выводом теории механохимии является независимость химического потенциала атомов деформированного металла от знака приложенных напряжений. [20]
При погружении металла в раствор электролита на границе соприкосновения двух фаз появляется двойной электрический слой, который образуют заряды на металле и ионы противоположного знака в растворе, непосредственно прилегающем к поверхности электрода. Если химический потенциал ионов в растворе электролита больше, чем у атомов в металле, то выделившиеся на поверхности электрода ионы притягивают к себе анионы из раствора. Одной обкладкой двойного электрического слоя служат положительные заряды со стороны металла, а другой - отрицательные заряды анионов со стороны раствора. Наоборот, если химический потенциал атомов в металле больше химического потенциала его ионов в растворе, то перешедшие из металла в раствор ионы притянутся к его поверхности избыточными электронами. При этом также образуется двойной электрический слой, обкладка которого со стороны электрода заряжена отрицательно, а со стороны раствора - положительно. Внутри двойного электрического слоя возникает разность потенциалов, величина и знак которой зависят от природы металла и растворителя, а также от концентрации ионов в растворе. [21]
Первое, что нужно сделать, - это установить, что данное уравнение описывает ожидаемое поведение. Если химический потенциал катионов в растворе велик, то приведенное выше выражение положительно. Высокий химический потенциал означает сильную тенденцию ионов к выходу из фазы, в данно м случае из раствора в электрод. Это направление миграции придает электроду положительный заряд, а его потенциал становится положительным относительно раствора. Это и в самом деле предсказывает последнее уравнение. Если электрод имеет тенденцию растворяться и образовывать катионы, то следует ожидать появления на нем противоположного заряда. Это происходит, когда химический потенциал атомов электрода высок, и уравнение (11.3.4) действительно показывает, что потенциал электрода в данном случае должен становиться ниже потенциала раствора. [22]
Но тут возникают два вопроса, без ответа на которые трудно двигаться дальше. Первый - можно ли вообще говорить о равновесной форме границ зерен, традиционно считающихся неравновесными дефектами кристалла. Но в чем состоит эта неравновесность, почему границы зерен менее равновесны, чем межфазные границы. Но можно поставить систему в такие условия, что она будет в ы-нужден а оставаться двухфазной. Эти связи могут быть, например, неподвижными канавками на поверхности и тройными стыками в объеме. В обычной же ситуации, когда разность химических потенциалов атомов в зернах равна нулю, равновесная форма межзеренной границы отвечает минимуму поверхностной энергии при определенных геометрических связях. [23]
Страницы: 1 2