Cтраница 4
Проведенная аналогия между вырождением и квазивырожде - нием распространяется и на поведение адиабатического потенциала вблизи области квазивырождения. Q вблизи точки Q Q электронные уровни достаточно близки между собой, причем матричный элемент А по ( VI. [46]
С точки зрения последнего симметрия ядерной конфигурации в устойчивом состоянии соответствует минимуму адиабатического потенциала. [48]
Из изложенного выше в этой главе отчетливо следует вывод о весьма существенном влиянии формы адиабатических потенциалов электронных состояний, между которыми происходит переход, на. С другой стороны, в главе VI было показано, что наличие электронного вырождения приводит к резкому усложнению формы поверхности адиабатического потенциала. Поэтому следует ожидать, что наличие электронного вырождения у одного или обоих комбинируемых состояний сильно изменит ожидаемую форму полос электронного перехода. [49]
Приведенные выше примеры показывают, что в случае достаточно близких электронных термов ( псевдовырождение) адиабатический потенциал имеет особенности, аналогичные полученным выше для случая точного вырождения, а именно: неустойчивость в конфигурации максимальной симметрии и наличие нескольких эквивалентных минимумов. [50]
![]() |
Схематическое представление адиабатического ( сплошные стрелки и неадиабатического ( пунктирные стрелки механизма колебательного перехода га 1-гс 0в молекуле ВС при столкновении с атомом А. [51] |
Межмолекулярное взаимодействие снимает вырождение электронного состояния, так что при сближении молекул возникает целый ряд адиабатических потенциалов ( поверхностей потенциальной энергии), которые при увеличении межмолекулярного расстояния сливаются в вырожденный электронный терм. [52]
Интересная ситуация возникает тогда, когда в системе, хотя и имеется только один абсолютный минимум адиабатического потенциала, но к нему близко примыкают другие, менее глубокие минимумы. [53]
![]() |
Поведение адиабатических потенциалов в точке вырождения в случае эффекта Реннера. [54] |
Таким образом, и в случае линейных молекул при наличии электронного вырождения и достаточно сильной электронно-колебательной связи адиабатический потенциал не имеет минимума. [55]