Замена - атом - галоид
Cтраница 1
Замена атома галоида в галоидных ал кил ах па подород при действии литий-алюминий гидрида типична для общей характеристики реакции пуклеофильного замещения. Легкость и полнотя протекания этого процесса изменяется в широких пред ел ах в зависимости от характера галоидного алкила. [1]
При замене атома галоида на гидроксил полностью теряются гербицидные свойства, тогда как замена его на алкоксил [ соединения формулы ( XI) ] или алкилтиогруппу [ соединения формулы ( XII) ] изменяет избирательность действия соединения с сохранением Гербицидных свойств. [2]
Реакция заключается в замене атома галоида галоидпроизводных углеводородов на атом водорода. [3]
Реакция между оловоорганическими галогенидами и бромистым 1-цик-лопентадиенилмагнием протекает с заменой атомов галоида на 1-циклопен-тадиенил. С хлорным оловом реакция протекает аналогично, но выделение из реакционной смеси образовавшегося тетра-1 - цикл опентадиенил олова представляет известные затруднения; оно легко разлагается. [4]
Из названных методов первые три - сульфирование, нитрование, хлорирование - входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4 - 12 ( образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный об мен амино - и окснгругш, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействии, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро - или пптрозогруппы сернн-стокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро ( повое замещение); реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетапне есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. [5]
Свартс впервые применял фториды сурьмы в качестве фторирующих агентов в реакции фторирования органических полигалогенидов, в которых несколько атомов галоида соединены с одним и тем же атомом углерода. Эта замена атомов галоида атомами фтора редко протекает нацело. Позже было показано, что наряду с трифторидом сурьмы в реакционной смеси должны содержаться небольшие количества пятивалентной сурьмы, играющей роль переносчика фтора в этой реакции. Так, например, в отсутствие пятивалент ной сурьмы трифторид сурьмы не действует на хлороформ или четырсххло-ристый углерод. Если же к трифториду сурьмы добавить бром, хлор, иод или пентахлорид сурьмы, то реакция осуществляется. [6]
Рассмотрим сначала замену атома галоида в третичном галоидалкиле на гидроксильную группу. [7]
Ароматические галои-допроизводные с атомом галоида в ядре отличаются значительной пассивностью. Так, например, замена атома галоида ядра на гидроксильную или аминогруппу хотя и имеет место, но требует в ряде случаев высоких температур и давления, а иногда и присутствия катализатора ( см. стр. [8]
В результате этих реакций обычно происходит замена атомов галоида на алкоксильные группы. Среди продуктов реакции могут присутствовать алкилгалогени-ды, простые эфиры и эфиры карбоновых кислот. [9]
 |
Синтез меченого тетродотоксина. [10] |
В этой работе приведены следующие закономерности, обнаруженные при замене атома галоида на тритий. Если скорость основной реакции сравнима или меньше скорости изотопного обмена с растворителем, то происходит непрерывное разбавление трития протием. [11]
От действия электрической искры разлагается с увеличением объема. Хлористый метил - сильное реакционноспособ-ное органическое соединение; большая часть реакций с хлористым метилом состоит в замене атомов галоида на различные радикалы. [12]
Хотя эта реакция совершенно не походит на реакцию Курциуса, она может быть применима для превращения кислоты в амин путем сочетания ее с одним из многочисленных способов замены атома галоида аминогруппой. [13]
При тщательном анализе указанных выше работ возникает несколько вопросов, требующих более детального изучения. Основными аргументами, свидетельствующими в пользу диоксановой структуры полученных соединений, являются следующие: а) молекулярные веса, установленные опытным путем, совпадают с теоретически вычисленными; б) при добавлении концентрированной соляной кислоты появляется красное окрашивание, что говорит, как принято считать, о наличии диоксанового кольца; в) замена атомов галоида на водород и последующий гидролиз щелочью восстановленного соединения дают ( 1 2-диоксиэтил) бензол. [14]
Роль катализатора в гомогенной каталитической реакции принято объяснять его химическим воздействием на реагирующие вещества, с возможным образованием некоторых промежуточных соединений. Скорость такой каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Из числа таких реакций следует прежде всего напомнить случай сульфирования антра-хинона в присутствии солей ртути ( реакция М. А. Ильинского), приводящего к образованию исключительно я - сульфокислот антра-хинона, а также применение катализатора в реакциях галоидиро-вания и в реакциях замены атома галоида в галоидопроизводных на различные атомные группировки. При этом достаточно лишь напомнить о возможности получения анилина из технически доступного и весьма дешевого хлорбензола и кубовых антримидных красителей ( см. стр. [15]
Страницы: 1 2