Потеря - каталитическая активность
Cтраница 1
Потеря каталитической активности может явиться следствием отравления катализатора незначительными количествами примесей, содержащихся в исходном газе, или какими-либо продуктами реакции. Яды могут или сильно адсорбироваться на активных частях катализатора, или просто скопляться на поверхности, делая часть ее недоступной для реагирующих молекул. Некоторые яды можно легко удалить обработкой растворителями, гидрированием или окислением и этим почти целиком вернуть первоначальную активность катализатора. Другие яды нельзя удалить, не уменьшив при этом активности катализатора. Иногда имеется возможность сделать катализатор более стойким к отравлению, добавляя промоторы или изменяя структуру пор. [1]
Потеря каталитической активности фермента может происходить также в присутствии некоторых химических веществ. [2]
Падение связывалось с потерей каталитической активности при высоких температурах, вероятно, благодаря спеканию катализатора. [3]
Одной из причин потери каталитической активности является отложение углерода на катализаторе. Факторы, влияющие на отложение углерода, особенно в случае применения такого технологического сырья, как тяжелое масло процесса Коалкон, включают: соответствующее соотношение между гидрогенизационной и крекирующей активностями ( см. разд. Необходимое соотношение между гидрогенизационной и крекирующей активностями может быть установлено изменением относительных количеств компонентов: оксида переходного металла и твердых кислот. [4]
Авторы [303] объясняют потерю каталитической активности сплавов при обработке их атомарным водородом образованием на поверхности катализатора толстого слоя гидрида. Более низкая активность гидрида переходного металла по сравнению с чистым металлом объясняется тем, что ls - электрон атома водорода, встроенного в кристаллическую решетку никеля, заполняет d - уровень металла и тем самым снижает его переходный характер; это и приводит к уменьшению каталитической активности. [5]
При диализе такого фермента против ЭДТА наблюдается потеря каталитической активности. Однако эта инактивация обратима, и при инкубации свободного от металла фермента с Mg2, Mn2 или Са2 [377] происходит восстановление его активности. Это указывает на возможное участие связанного М2 в поддержании каталитически активной конформации фермента. [6]
Нагревание металлических поверхностей до спекания неизменно приводит к потере каталитической активности. Вильштеттер и Вальдшмидт - Лейц3 установили, что для активации платиновых катализаторов требуются следы кислорода. Действительно, наиболее эффективным платиновым катализатором является катализатор Адамса, полученный путем восстановления окиси платины. Наиболее эффективными катализаторами гидрирования являются поверхности металлов. Но можно использовать также активированный уголь и некоторые смешанные окислы тяжелых металлов, например хромит меди. Все эти активные поверхности обладают общей структурной особенностью, характерной для металлического состояния, а именно, у них имеются слабо связанные электроны, которые могут быть либо переданы адсорбированной молекуле, либо использованы для образования ковалентной связи молекулы с поверхностью. Существенно то обстоятельство, что поверхности таких окислов, А1203, Th02, или неорганические соли, не имеющие неспаренных электронов, но создающие интенсивные локальные электростатические поля, не являются катализаторами процесса гидрирования, хотя они часто могут применяться при несколько более высоких температурах в таких реакциях, как дегидратирование спирта, которые в гомогенных растворах являются ионными процессами. [7]
Соприкосновение катализатора с воздухом или вла-гой приводит к потере каталитической активности. На активность катализирующего комплекса влияют также сера, азот и ряд других элементов. Поэтому присутствие их в исходном сырье нежелательно. [8]
 |
Действие на катализатары загрязнений, содержащихся в исходном газе. [9] |
Восстановление пентоксида ванадия до более низких степеней окисления может вызвать потерю каталитической активности. [10]
Основная задача заключается в химической модификации аминокислотного остатка в активном центре фермента, приводящей к потере каталитической активности. Наиболее общий подход состоит в синтезе соответствующих по структуре и химически активных аналогов субстрата изучаемого фермента. В общем случае аффинная метка имеет активный рофильный заместитель, который может давать устойчивую кова-лентную связь с нуклеофильной группой активного центра. [11]
Прокаленный катализатор хорошо поглощает влагу из окружающего воздуха, и при хранении в открытой таре наблюдается его частичная дезактивация - потеря каталитической активности. Поэтому при температуре низа прокалочной колонны 75 - 100 С хан-ларит выгружают в металлические бочки, герметически закрывающиеся крышками. При выгрузке катализатора отбирают среднюю пробу для определения его каталитической активности, механической прочности, стабильности, структурно-группового и фракционного состава. [12]
Если это справедливо и для взаимодействия этилена с изобутаном, то дезактивирование центров димеризации путем восстановления катионов до металла ( Ме 2 - - Ме) приведет к потере каталитической активности. [13]
При нагреве окисномолибденового катализатора до 875 - 900 или кобальт-молибденового катализатора до 925 - 950 уменьшается удельная поверхность, и окисел металла способствует превращению Y AlaOs в а-модификацию, что ведет к потере каталитической активности. Эти изменения сопровождаются ростом кристаллов, приводящим к образованию частиц размерами в тысячи ангстрем. [14]
Данные по оптическому вращению альдолазы и ФГАД [59], полученные для нативного и частично инактйвированного радикалами фермента, показывают, что структура частично инактйвированного фермента становится более жесткой, ч то может обусловливать потерю каталитической активности. [15]
Страницы: 1 2 3