Cтраница 4
В дальнейшем Расмуссин и Нильсон попытались преодолеть эти трудности прибавлением достаточного количества аммиака к растворам, чтобы образующийся осадок сразу же растворялся. При этом в случае серебра медленное прибавление концентрированных растворов цианида калия из поршневой бюретки все же приводит к образованию осадка цианида серебра, но, тем не менее, соответствующего перегиба на кривой титрования не получается. Растворение осадка дает острый перегиб на энтальпограмме, соответствующей полному образованию ионов дицианида серебра. [46]
Метод кулонометрического титрования имеет ряд существенных преимуществ перед другими титриметрическими методами. Исключаются ошибки титрования, связанные с применением бюреток, трудности, связанные с подбором материала для изготовления поршневых бюреток при работе с титрантами щелочного характера. При работе с растворами титрантов кислого и основного характера отпадают проблемы защиты их от воздействия окружающей среды, так как приготовление стандартного раствора титранта осуществляется в ячейке для кулонометрического титрования непосредственно перед его применением. Тем самым в значительной степени решаются проблемы хранения растворов, титрантов. Метод кулонометрического титрования обладает большей чувствительностью, чем другие титриметрические методы, для него характерна высокая воспроизводимость результатов анализа. Тем самым создается возможность уменьшения количества анализируемой пробы, расхода титранта и размеров ячейки для титрования. Основность раствора соли ( титранта) или соответственно кислотность анализируемого раствора эквивалентны количеству электричества, проходящего через раствор, благодаря чему отпадает необходимость определения и проверки характеристик раствора титранта. Техническое несовершенство кулонометров старых моделей может явиться причиной неудовлетворительных результатов анализа, проводимых методом кулонометрического титрования в лабораторных и производственных условиях. В конструкцию приборов последних лет внесены значительные усовершенствования, например цифровые показывающие устройства, шкала которых проградуирована в миллиграмм-эквивалентах ( мг-экв), или счетчик, включающийся одновременно с установлением силы тока. В настоящее время методы кулонометрического анализа благодаря своим преимуществам вытесняют традиционные титриметрические методы анализа. [47]
Метод кулонометрического титрования имеет ряд существенных преимуществ перед другими титриметрическими методами. Исключаются ошибки титрования, связанные с применением бюреток, трудности, связанные с подбором материала для изготовления поршневых бюреток при работе с титрантами щелочного характера. При работе с растворами титрантов кислого и основного характера отпадают проблемы защиты их от воздействия окружающей среды, так как приготовление стандартного раствора титранта осуществляется в ячейке для кулонометрического титрования непосредственно перед его применением. Тем самым в значительной степени решаются проблемы хранения растворов титрантов. Метод кулонометрического титрования обладает большей чувствительностью, чем другие титриметрические методы, для него характерна высокая воспроизводимость результатов анализа. Тем самым создается возможность уменьшения количества анализируемой пробы, расхода титранта и размеров ячейки для титрования. Основность раствора соли ( титранта) или соответственно кислотность анализируемого раствора эквивалентны количеству электричества, проходящего через раствор, благодаря чему отпадает необходимость определения и проверки характеристик раствора титранта. Техническое несовершенство кулонометров старых моделей может явиться причиной неудовлетворительных результатов анализа, проводимых методом кулонометрического титрования в лабораторных и производственных условиях. В конструкцию приборов последних лет внесены значительные усовершенствования, например цифровые показывающие устройства, шкала которых проградуирована в миллиграмм-эквивалентах ( мг-экв), или счетчик, включающийся одновременно с установлением силы тока. В настоящее время методы кулонометрического анализа благодаря своим преимуществам вытесняют традиционные титриметрические методы анализа. [48]
Примерно через 10 мин двуокись углерода и вода полностью соберутся в охлаждаемых ловушках. Спустя 3 мин доводят уровни ртути в обоих измерительных коленах до начального положения и отсчитывают объем добавленной ртути по показаниям поршневых бюреток. Предварительно следует откалибровать измерительную систему по различным количествам стандартного вещества, например маннита, и построить калибровочный график в координатах количество углерода ( или водорода) в образце - показания соответствующей бюретки. [49]
Принципиальное преимущество фотометрического титрования заключается в возможности автоматизации анализа. В этом случае необходимо записывающее устройство для регистрации изменения объема тит-ранта, который целесообразнее всего добавлять к раствору при помощи поршневой бюретки по мере изменения поглощения раствора. [50]
Объемы, в которых после размораживания расширяются двуокись углерода и вода, равны соответственно 4 и 8 мл. Они точно определяются объемами ловушек и манометров; 1 мкг углерода соответствует 0 4 мм рт. ст. или 20 делениям шкалы поршневой бюретки, а 1 мкг водорода - 1 мм рт. ст. или 50 делениям шкалы бюретки. Таким образом, 0 02 мм рт. ст. ( или одно деление бюретки) соответствуют - 0 05 мкг углерода и - 0 02 мкг водорода. [51]
Так же как Тисон с сотрудниками, для подачи титранта в два сосуда Дью-ара ( емкостью по 0 5 л) они применили две поршневые бюретки, приводимые в действие одним синхронным мотором. [52]
Ежедневно перед началом и после проведения серии определений следует проверять титр раствора нитрата серебра по стандартному раствору бромида калия. Непрерывно пропуская водород со скоростью 15 мл / мин, вносят в сосуд для поглощения 1 мл ледяной уксусной кислоты из микробюретки и различные количества ( 5 - 50 мкл) 0 001 М стандартного раствора бромида калия из поршневой бюретки емкостью 100 мкл. Электроды поляризуют, приводят в движение диаграмму самопишущего потенциометра ( со скоростью 2 5 см / мин) и начинают титрование, когда установится постоянный основной потенциал. Строят калибровочный график в координатах объем ти-транта - количество бромида; количество титранта находят графически, измеряя по оси абсцисс расстояние от начала координат до точки, соответствующей максимуму. График представляет собой прямую, которая обычно не проходит через начало координат. Холостой опыт проводят с ледяной уксусной кислотой. [53]
К первому из них относят бюретки, близкие по конструкции к обычным лабораторным бюреткам, но снабженные рядом дополнительных приспособлений, такими, как запорные клапаны, индикаторы уровня титранта и др. Ко второму виду относят так называемые шприцевые или поршневые бюретки. [54]
Концентрация раствора не изменяется в течение нескольких месяцев при хранении в той же колбе в темном месте, защищенном от пыли. В 1 мкл точно 0 001 М раствора содержится 0 0799 мкг бромида. Для заполнения поршневой бюретки емкостью 100 мкл используют двугорлую колбу ( см. рис. 17), которую ежедневно заполняют стандартным раствором. [55]