Замена - метанол
Cтраница 2
Сопоставление с полученными ранее [2] данными для фенола ( V) обнаруживает аналогическое стерическое влияние величины радикала спирта на скорость обмена протонов: замена метанола на этанол уменьшает feo c от 0 06 до 0 023 л / моль сек и lg А от 5 2 до 4 7 при неизменяющемся Е, равном 8 5 - 8 6 ккал / молъ. [16]
Восстановительное действие меркаптана может быть исключено, если ввести последний в реакцию с активным олефином, например октеном, в присутствии катализатора трифторида бора. Замена метанола каким-либо другим растворителем часто приводит к прекращению побочных реакций. [17]
Из 2 кг метанола и 1150 г 80 % - ного дисульфида кремния получается 1390 г тетраметоксисилана. При замене метанола таким же количеством этилового спирта получается 1800 г тетраэтоксисилана. Существенным преимуществом процесса является отсутствие побочных реакций, имеющих место при этерификации четыреххлористого кремния в связи с выделением хлористого водорода. Для этерификации дисульфида кремния могут быть использованы разнообразные фенолы. [18]
В реактор загружают необходимое количество метиловых эфи-ров жирных кислот и моно - или диэтаноламина. В процессе реакции происходит замена метанола на этаноламин, степень превращения достигает 92 % и выше. Кроме алкилоламидов в готовом продукте содержится сложный эфир амида, свободный этаноламин и жирные кислоты. Такие алкилоламиды являются высокоактивными. [19]
Наряду с 1 5 - Н - переносом ( внедрение) протекает 1 2 - СН3 - миграция ( ацетиленовая перегруппировка), а также изомеризация семизвенного цикла в шестизвенный. Максимальный выход ( 82 %) соединения, содержащего конденсированный семи-звенный цикл был достигнут при замене метанола на ацетонитрил. [20]
Наряду с 1 5 - Н - переносом ( внедрение) протекает 1 2 - СНз-миграция ( ацетиленовая перегруппировка), а также изомеризация семизвенного цикла в шестизвенный. Максимальный выход ( 82 %) соединения, содержащего конденсированный семи-звенный цикл был достигнут при замене метанола на ацетонитрил. [21]
Основное направление научного поиска сейчас может быть сосредоточено на газодинамических технологиях. Имеется в виду разработка новых конструктивных типов оптимальных эжекторов, включая и многоступенчатые; сверхзвуковых газодинамических сепараторов; волновых детандеров, вихревых труб и др. Предстоит решить и ряд вопросов, связанных с оптимальными технологиями предупреждения гидратообразования и гидратоот-ложения в низкотемпературных процессах, в частности, по замене метанола на новые летучие ингибиторы. Важно подчеркнуть существенно нетривиальный характер этого поиска, поскольку он сопряжен не только с конструктивными усовершенствованиями, стендовыми и промысловыми испытаниями, но и с существенной доработкой соответствующих разделов равновесной и неравновесной термодинамики. [22]
 |
Спектры поглощения. 1 - 10 % раствора ацетона в воде. 2 чистого ацетона. [23] |
Так, максимумы поглощения бетаино-вых красителей при увеличении полярности смеси могут смещаться с 769 до 515 нм. Антоциановыс красители, к примеру, в водно-спиртовых рас-пюрах при увеличении доли воды от ф0 до 1 изменяют максимум поглощения с 520 - 538 нм до 500 - 508 нм, - л азосоединсния - с 630 - 550 до 550475 нм, сопряженные карбонилсодержащис соединения при замене метанола на воду дадут гипсохромный сдвиг на 8 нм. Таким образом, при оптимизации условий хроматографии следует помнить, что изменение состава ПФ приводит не только к изменению селективности и эффективности хромато. [24]
Основное направление научного поиска сейчас может быть сосредоточено на газодинамических технологиях. Имеется в виду разработка новых конструктивных типов оптимальных эжекторов, включая и многоступенчатые; сверхзвуковых газодинамических сепараторов; волновых детандеров, вихревых труб и др. Предстоит решить и ряд вопросов, связанных с оптимальными технологиями предупреждения гидрэтсюбразования и гидратоотложения в низкотемпературных процессах, в частности, по замене метанола на новые летучие ингибиторы. Важно подчеркнуть существенно нетривиальный характер этого поиска, поскольку он сопряжен не только с конструктивными усовершенствованиями, стендовыми и промысловыми испытаниями, но и с существенной доработкой соответствующих разделов равновесной и неравновесной термодинамики. [25]
После выбора растворителей, дающих нужные значения k компонентов образца, дальнейшее улучшение разделения достигается подбором более селективного растворителя из числа растворителей ( одно - или двухкомпо-нентных), обладающих необходимой элюирующей силой. Наибольшие изменения селективности подвижной фазы достигаются в том случае, когда изменяется тип межмолекулярных взаимодействий между растворителем и образцом. Так, замена метанола изопропанолом приведет к небольшим изменениям во взаимодействии молекул образца с растворителем и к небольшим изменениям в селективности растворителя, так как оба эти вещества являются донорными растворителями. [26]
В нашей стране проводится большая работа по профилактике отравлений и профессиональных заболеваний. Прежде всего стараются заменить ядовитые химические вещества неядовитыми или менее ядовитыми. В первые годы советской власти ядовитые свинцовые белила были заменены цинковыми. Осуществляется замена ртутных приборов безртутными, в производстве полиэтилена замена метанола ( ПДК 50 мг / м3) изопропиловым спиртом ( ПДК - 200 мг / м3) и многие другие. Ведется работа по изысканию заменителя тетраэтилсвинца менее ядовитым антидетонатором. Но все же в нефтеперерабатывающей промышленности остаются многие токсичные вещества и, следовательно, нужны меры по защите работающих от их воздействия. [27]
Сравнение результатов определения воды в различных веществах, содержащих от 0 012 ( гексан) до 15 6 % ( тетрациклин) воды, с соответствующими результатами по Фишеру показали, что оба реактива дают близкие значения. Интересно, что стехиометрия реакции в обоих случаях одинакова, откуда следует, что либо в реактиве, содержащем ДМФА, накапливается пиридинсульфотриоксид, либо последний реагирует с ДМФА аналогично метанолу. Этот вопрос остается невыясненным. Авторы [82] также не обсуждают скорость основной реакции с водой, хотя этот вопрос имеет чрезвычайно большое значение для правильной и своевременной регистрации конечной точки и, в конечном итоге, для получения правильных результатов анализа. К сожалению, приходится констатировать, что замена метанола на ДМФА приводит к резкому снижению скорости основной реакции, поэтому некритическое перенесение навыков, полученных при работе с реактивом Фишера, на модифицированный реактив может привести к совершенно неправильным результатам. [28]
Страницы: 1 2