Замена - молекула
Cтраница 2
Рассматривая-с подобной точки зрения процесс адсорбции, можно предположить, что образование донорно-акцепторной связи в этом случае связано с переносом электрона с одной из занятой орбитали молекулы на энергетический уровень в металле, значение которого зависит от потенциала. Сделав такое допущение, можно ожидать, что максимальный выигрыш энергии в результате образования химической связи и замены молекул Н2О на поверхности металла молекулами органического вещества будет наблюдаться при тех условиях, когда разность значений энергетических уровней в металле и в молекуле минимальна. [16]
Замена одного лиганда на другой при сохранении геометрического строения комплекса приводит к смещению полос поглощения в спектре комплекса. Так, при замене молекул Н2О в комплексе [ Со ( Н2О6 ] 3 на молекулы NH3 спектральная полоса поглощения смещается в область увеличения волнового числа, что свидетельствует о большей энергии расщепления d - под-уровня. В свою очередь замена молекул NH3 в комплексе [ Со ( Ш3) б ] 3 на ионы CN - приводит к еще более сильному смещению полосы поглощения в область больших волновых чисел. При замене лигандов в таком же порядке константы нестойкости комплексов уменьшаются. [17]
Каждой конфигурации чистой жидкости из N молекул ( А или В) отвечает в случае раствора NI / NA. Так как замена молекулы А на молекулу В в случае равенства парных потенциалов А-А, В - В и А-В не меняет энергии системы, то названным конфигурациям раствора отвечает одна и та же энергия. [18]
Можно сделать заключение, что замена реагента на его производные с худшей растворимостью в воде и с большим значением константы диссоциации приводит к более высоким значениям коэффициента распределения. Из рис. 3 видно, насколько полнее по сравнению с ацетилацето-ном происходит экстракция индия при использовании бензоил-ацетона. На рис. 4 показана возможность экстракционного отделения индия от кадмия с помощью бензоилацетона. Влияние концентрации реагента объясняется заменой молекул координационно связанной воды на хелатирующий реагент, что делает внутрикомплексное соединение еще более гидрофобным и облегчает переход в органическую фазу. Следует отметить, что замена простой формы хела-тирующего агента на его производное более сложного состава в некоторых случаях замедляет скорость перехода радиоактивного изотопа в органический растворитель. [19]
Клетки диска синтезируют как высокомолекулярные компоненты матрикса, так и расщепляющие их ферменты. В здоровом диске скорость синтеза и расщепления матрикса сбалансирована. При нарушении этого баланса состав диска резко изменяется. В период роста процессы синтеза и замены молекул преобладают над процессами их расщепления, и вокруг клеток накапливается матрикс. При старении и дегенерации наблюдается обратная картина. Срок жизни протеогликанов обычно составляет около 2 лет, а коллагена - значительно дольше. При нарушении баланса синтеза и расщепления матрикса и при ослаблении метаболической активности клетки содержание протеогликанов в матриксе снижается, и механические свойства диска ухудшаются. [21]
С этой точки зрения можно было бы считать теоретически возможным получить некоторые сведения относительно величины остаточного эффекта в отдельных системах путем объемно-химического или, еще лучше, рентгенографического исследования кристаллических аммиачных комплексов или гидроокисей. Однако исследования этого типа обычно не удаются, так как промежуточные гидраты амминов или аквоаммин-соединения только как редкое исключение существуют в твердом состоянии и, если вообще существуют, вероятно, имеют различную кристаллическую структуру. Подобно соответствующим соединениям хрома ( III), эти соединения отличаются тем, что, кроме того что они весьма устойчивы и инертны, большинство их промежуточных амминов можно получить в твердом состоянии, причем еще сохраняется координационно построенный катион. Некоторые измерения Бирка показывают, что изменение объема, вызванное заменой молекулы аммиака на молекулу воды, обычно представляет собой постоянную величину и не зависит от числа молекул аммиака в комплексе. Исследования Бирка, так же как и исследования Хасселя и Сальвезена, показывают, что введение молекул воды в лутео-комплекс, вероятно, не особенно изменяет расстояние ион металла - азот для остающихся молекул аммиака. Это хорошо согласуется с тем обстоятельством, что остаточный эффект является в основном малой величиной. Этот вывод несовместим с представлениями ( стр. [22]
 |
Парциальные давления паров бензола, рБ, и толуола, p - f, и суммарное давление пара, Рполн, над раствором двух этих жидкостей друг в друге. Эти растворы обладают. [23] |
Растворы с такими идеальными свойствами получаются при смешении жидкостей с очень близкими свойствами, в которых взаимодействия между молекулами одного сорта и взаимодействия между разносортными молекулами практически одинаковы. В качестве примера можно привести смесь бензола и толуола; на рис. 18 - 8 изображены графики парциальных давлений и суммарного давления растворов этих жидкостей друг в друге. Поведение других растворов может отличаться от описываемого законом Рауля. Если разносортные молекулы взаимодействуют между собой слабее, чем молекулы одного сорта, то вклады в давление пара от каждого компонента будут больше, чем предсказывается законом Рауля. Замена молекул А вокруг молекулы А на молекулы типа В должна повысить шансы молекулы А перейти в паровую фазу. [24]
Получены и исследованы квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции большого числа многоатомных молекул. Алифатическая матрица оказалась универсальной для большого числа органических веществ благодаря своим физико. Структура кристаллов нормальных парафинов характеризуется довольно плотной упаковкой ( коэффициент упаковки К0 6 - - 0 8), и имеющиеся в структуре пустоты малы по сравнению с самими молекулами, так что заполнение этих пустот молекулами органической примеси, по-видимому, маловероятно. В связи с этим при замораживании раствора ароматического углеводорода в нор мальном парафине наиболее вероятным является образование твердого кристаллического раствора по типу замещения. Для образования таких кристаллических растворов необходимым условием является близость формы и размеров молекул исходных соединений. Только при выполнении данных условий замена молекул в решетке матрицы молекулами органической примеси не вызывает существенных деформаций в кристаллической структуре замороженного растворителя. [25]
Особенность обоих методов ( в отличие от ранее рассмотренного магнийорганического метода) в том, что ни карбид, ни гидрид невозможно перевести в растворенное состояние, поэтому основные реакции проходят в гетерогенной системе жидкость - твердое тело или газ - твердое тело. Следовательно, время полного исчерпания воды в этом случае заметно больше, чем в случае гомогенной системы. Отсюда следует, что внесение избытка реактива и его более полное измельчение должно способствовать быстрейшему окончанию реакции. Однако отмечена [18, 19] адсорбция ацетилена и водорода на поверхности порошка, и, естественно, количество сорбированного газа пропорционально поверхности. По этой причине измеренный объем газа может оказаться меньше объема, соответствующего истинному содержанию воды. Наоборот, результаты будут завышены, если применяемый реактив перед началом анализа был насыщен газом и в ходе анализа часть его Абсорбировалась за счет теплоты реакции или нагревания реакционного сосуда. Особенно сильно влияние адсорбции может проявиться при анализе органических растворителей. В этом случае дополнительное выделение сорбированного газа может быть вызвано заменой молекул газа молекулами растворителя на активных центрах поверхности. Насколько велико влияние растворителя, показывают данные Уивера [18]: последние следы ацетилена, которые не удавалось удалить длительным нагреванием и вакуумированием карбида, сравнительно легко десорбировались его кипячением в эфире. [26]
Страницы: 1 2