Замена - натрий
Cтраница 4
По данным Уайлдса и Нельсона [2] ( 1953 г.), выходы улучшаются при замене натрия литием, при этом восстановление осуществляется даже в тех случаях, когда натрий не эффективен. По Уайлдсу - Нельсону, в качестве сораст-ворителя применяют эфир, спирт добавляют в конце реакции. Разложение реакционной смеси водой проводят после испарения аммиака. [46]
По данным Уайлдса и Нельсона [2] ( 1953 г.), выходы улучшаются при замене натрия литием, при этом восстановление осуществляется даже в тех случаях, когда натрий не эффективен. По Уайлдсу - Нельсону, в качестве сораст-ворителя применяют эфир, спирт добавляют в конце реакции. Разложение реакционной смеси водой проводят после испарения аммиака. [47]
Наконец, следует также отметить, что часто в производстве промышленно важных химикатов в качестве восстановителя используется натрий, получаемый из каустической соды. В то же время известно, что натрий в виде амальгамы имеет стоимость, примерно равную / 5 стоимости металлического натрия [14], поэтому замена в таких производствах натрия амальгамой натрия также представляет большой экономический интерес. Кроме того, применение амальгамы натрия вместо металлического натрия позволяет осуществлять восстановительные процессы в более стабильных условиях. Особенно наглядны преимущества применения вместо натрия его амальгамы, как было показано выше, для производства металлического титана и других тугоплавких трудновосстанавливаемых металлов. Замена натрия на его амальгаму в этих процессах позволяет сделать всю систему гомогенной, облегчает перемешивание, теплопередачу и что очень важно, в этом случае процесс нетрудно сделать непрерывным и легко его автоматизировать. [48]
При увеличении содержания в исследуемых кристаллах калия происходит уменьшение полуволнового напряжения, которое вызвано возрастанием электрооптических коэффициентов. Последнее может быть объяснено ростом степени ионности связи в решетке кристалла при замене натрия на калий. [49]
Структуру этого минерала трудно представить себе по рисунку, и подобно другим сложным структурам ее можно удовлетворительно изучить только по моделям. Сложное расположение связанных друг с другом тетраэдров SiO4 и А1О4 приводит к образованию сравнительно больших каналов во всей структуре, в которых могут располагаться ноны натрия и молекулы воды. Атомы кремния и алюминия распределены статистически. Кроме того, в элементарной ячейке этой структуры, содержащей шестнадцать молекул вышеприведенного состава, есть свободные места для двадцати четырех ионов натрия, но фактически имеется только шестнадцать таких ионов. Ионы натрия статистически распределены по двадцати четырем положениям, что было установлено путем замещения этих ионов ионами серебра и сравнения соответствующих интенсивногтей на рентгенограммах. Атомы серебра можно локализовать значительно легче, благодаря их большей рассеивающей способности. При этом замена натрия серебром осуществляется путем помещения кристалла в горячий концентрированный раствор нитрата серебра на несколько дней. Вероятно, в этой структуре ионы натрия могут двигаться с одного места на другое даже при комнатной температуре, и, следовательно, обмен с серебром представляет собой легкий процесс. Интересно понять, по какой причине не все геометрически возможные положения для натрия заняты этими ионами; это могло бы произойти, если бы большее число атомов кремния было замещено алюминием, что привело бы к большему отрицательному заряду решетки. Этот вопрос, невидимому, связан с окружением молекул воды. [50]
Хотя известно большое число насыщенных алкильных соединений натрия, широкое распространение в промышленности нашел лишь амилнатрий, сочетающий высокую активность с удовлетворительной стабильностью. Получают это соединение путем постепенного прибавления ( при перемешивании) хлористого амила к тонкоизмельченному натрию в молярном соотношении 1: 2 в присутствии инертного растворителя ( например, лигроина) при температуре ниже 30 С. Особенно важно применять амилнатрий в качестве катализатора при получении синтетических эластомеров из бутадиена в алфиновом процессе; используемый катализатор представляет собой продукт взаимодействия изопропилата натрия с амилнат-рием. Каучук алфин буна S используется в качестве связующего для материала тормозных прокладок, образуя композицию более стойкую к истиранию, с лучшими характеристиками в отношении амортизации и упругой деформации и лучшей стойкостью по отношению к термической деструкции, чем натуральный каучук или эмульсионный буна S. Указанный каучук представляет собой сополимер бутадиена со стиролом, полученный полимеризацией этих мономеров в пентановом растворе в присутствии алфинового катализатора. Получают его реакцией изопропилового эфира с амилнатрием; изопропилат натрия, являющийся продуктом реакции, образует комплекс, который катализирует полимеризацию стирола и бутадиена; склонность к образованию аддуктов выражена гораздо слабее. Название алфиновый катализатор основано на том, что в процессе его получения используются вторичный спирт и олефин. Замена натрия калием оказывает отрицательное действие. [51]
 |
Значения разности почернений аналитической линии и фона для различных масел. [52] |
Для анализа экстракта его выпаривают на плоском торце медного электрода. Спектры возбуждают конденсированной искрой. На гладкой поверхности пленка плохо держится. Существенное значение имеют температура и способ выпаривания экстракта с торца электрода. При испарении большого количества вещества на торце образуется толстая пленка сухого остатка, которая разлетается с началом экспозиции. При замене натрия калием существенной разницы не обнаружено. [53]
Основные элементы структуры сочетаются с образованием структурных скелетов, с которыми соединены положительные ионы натрия, калия, магния, кальция и др. Восемь тетраэдров образуют куб, 12 тетраэдров - гексагональную призму, а 24 тетраэдра - кубооктаэдр. Внедрение этих крупных структурных групп в кристаллическую решетку приводит к образованию структур с очень большим объемом пор молекулярных размеров; даже при введении дополнительных ионов металлов остается много места для поглощения значительного количества молекул. От химического состава цеолита и зависит объем внутренних пор, например, 1 г шабазита имеет 3 - Ю20 полостей. Наибольшая длина поперечного сечения полости составляет 1 14 нм, а диаметр окна - около 0 5 нм. Каждая внутренняя полость обезвоженного шабазита может поглотить 24 молекулы воды. Молекулы поглощаемого вещества и ионы, способные к обмену, находятся внутри пор цеолитов. Структура цеолитов обеспечивает протекание обратимых процессов гидратации, дегидратации и ионного обмена. Удаление воды повышает активность цеолита, но изменяет его кристаллическую решетку. Потерянную воду цеолит адсорбирует; вместо воды цеолит может поглотить другие, подходящие по размерам молекулы. Изменение основных характеристик цеолитов достигается изменением структуры скелета и ионов металлов. При замене натрия на калий размеры пор уменьшаются. [54]
Страницы: 1 2 3 4