Cтраница 2
Замена метоксигруппы на диалкиламиногруппу увеличивает интенсивность люминесценции более чем в 5 раз. Интенсивность люминесценции возрастает при переходе от диметил-аминогруппы через диэтил - к дипрапиламиногрупле. Наличие нитрогруппы в кольце а ( XIV) приводит к снижению интенсивности люминесценции. Одновременно наблюдается бато-хромный сдвиг максимума люминесценции на 28 нм. Замена нитрогруппы на галоид приводит к увеличению интенсивности люминесценции без смещения максимума. Особенно резкое увеличение интенсивности люминесценции имеет место в случае и-диэтиламино-а - ( я - хлорбензоил) - циннамонитрила. [16]
Авторы рассматривают данный процесс как реакцию нуклеофильного замещения, характерную для ароматических соединений, содержащих в о - и n - положениях к нитрогруппе заместители второго рода. Разработаны оптимальные условия получения 1-антрахинонсульфокислоты. Показано, что калиевая соль кислоты может быть получена с выходом 61 - 64 % ( от теорет. Исследовалось также влияние на реакцию замещения нитрогруппы температуры, присутствия окислителей, растворителя, рН среды и, кроме того, добавок таких веществ, как фенол, гидрохинон и др. Содержащиеся в исходном нитросоединении изомеры дают соответствующие сульфо-кислоты, отделяющиеся в процессе получения основного продукта. Установлено, что реакция замены нитрогруппы сульфогруппой сопровождается побочным образованием сульфаминовых и сульфо-сульфаминовых кислот. Превращение продукта нитрования антрахинона концентрированной азотной кислотой в антрахинон-1 - суль-фокислоту могло бы служить способом получения этой кислоты без применения соединений ртути, так как образующаяся кислота по своему качеству и выходу не уступает продукту, получаемому при сульфировании антрахинона. Однако такой процесс, свободный от применения ртути, менее выгоден по использованию сырья и энергетике. [17]
Изучение свойств динитропродукта в нашей работе было ограничено нахождением условий восстановления изомерного ( 4, у) динитрофлуорантена с 7 пл 288 - 289 и попыткой замены в нем нитрогрупп на хлор. Полученный диамин имел Тил 164 - 165, выход 30 % - Анализ на азот ( по ( Кьельдалю) полученного диаминфлуорантена показал, что полностью восстанавливалась только одна нитрогруппа. Серия опытов, проведенных с целью замены нитрогрупп в динитрофлуорантене с помощью РС13 и SOCU при температурах 120 - 180, показала, что происходит не только легкое замещение нитрогрупп на хлор, но и одновременно дальнейшее вхождение в молекулу флуорантена третьего и даже четвертого атома хлора. Во всех опытах получалось, судя по анализам на хлор, смесь хлорпроизвод-1 ых флуорантена. [18]
Натриевая соль комплексного нитрита палладия чрезвычайно легко растворима в-воде. Соли калия и серебра обладают меньшей растворимостью. Нитрит палладия устойчив в слабощелочной среде ( рН 8) даже в случае кипячения раствора. При более высоком значении рН выделяется гидроокись палладия. При действии соляной кислоты на комплексный нитрит палладия происходит замена нитрогрупп хлором. [19]
Натриевая соль комплексного нитрита палладия чрезвычайно легко растворима в воде. Соли калия и серебра обладают меньшей растворимостью. Нитрит палладия устойчив в слабощелочной среде ( рН 8) даже в случае кипячения раствора. При более высоком значении рН выделяется гидроокись палладия. Из водного раствора комплексных нитритов палладия щелочные сульфиды осаждают количественно сульфид палладия PdS. При действии соляной кислоты на комплексный нитрит палладия происходит замена нитрогрупп хлором. [20]
Он применил этот реагент при получении 1 3-динитронафталина ( стр. Другие восстановители, часто применяемые для той же цели, имеют то преимущество, что их можно применять в водном растворе диазониевой соли. Она является лучшим, чем этиловый спирт, реагентом для деза. Однако данных относительно эффективности фосфорноватистой кислоты для деза минирования аминов нафталинового ряда недостаточно. Охлажденную льдом водную фосфорновати-стую кислоту прибавляют к раствору диазосоединения и оставляют на ночь при 0 - 5 С. Обычно как побочная реакция при обработке хлорида нитроарилдиазония этим реагентом происходит замена нитрогруппы хлором. Так, например, в этих условиях 1-нитро - 2-нафтиламин дает с выходом 69 % а-хлорнафта-лин и только следы а-нитронафталина. [21]