Поток - проба
Cтраница 4
Для ввода газообразных проб в промышленном хроматографе используют системы с возвратно-поступательным движением штока, вращательным движением шайбы и с возвратно-поступательным движением золотника, а также с клапаном мембранного типа. Перемещение золотника вправо позволяет направить поток пробы через дозировочный объем, при перемещении влево газ-носитель транспортирует пробу в колонку. [46]
Некоторые химические реакции газа сопровождаются характерным излучением, так называемой хемолюминесценцией. Интенсивность такой хемолюминесценции пропорциональна массовой скорости потока пробы газа при неизменных условиях реакции, если дополнительный газ, необходимый для протекания реакции, присутствует в избытке. [47]
В результате электролиза выделяется титрант-молекулярный J2, который окисляет SO а с образованием серной кислоты. Если количество SO2, поступающего с потоком пробы в ячейку в единицу времени, эквивалентно количеству Ja, получаемому от электролиза, то окислительно-восстановительный потенциал системы соответствует конечной точке титрования. Измерение силы тока осуществляется автоматическим электронным потенциометром. [48]
Имеют место наклонные плато или смещение основной линии, вызываемые тем, что обе половины дифференциальной системы были подогнаны только по газу-разбавителю. Поэтому каждая половина ее дает различный сигнал по отношению к потоку пробы. Как указывалось выше, при слишком высоких скоростях потока имеет место аналогичный эффект. Его не будет, если выполняется описанная ранее методика. [49]
Наиболее удовлетворительные результаты при подготовке проб были получены при использовании следующих сорбентов: порапак ( Waters Associates Framing-ham, MA), хромосорб сотой серии ( Johns Manville, NY), тенакс GC ( ЕМКА, NV, Нидерланды), амберлито-вые смолы XAD ( Rohm and Haas) и активный уголь. Чаще всего сорбент помещают в цилиндрическую емкость подходящего размера и направляют поток пробы через эту ловушку. Основные компоненты не удерживаются в такой ловушке, тогда как анализируемые соединения остаются в ней. Удерживание некоторых компонентов может быть относительно слабым, и поэтому потери в результате проскока могут быть значительными. [50]
Трубопроводы пробоподготовительных систем должны удовлетворять не только общим требованиям ( прочность, коррозионная устойчивость), но и специфическим, главным из которых является обеспечение минимального запаздывания при транспортировании пробы от точки отбора до анализатора. Время транспортного запаздывания можно ориентировочно оценить как отношение длины трубопровода к скорости потока пробы. Большая часть анализаторов требует малого расхода пробы ( 1 - 20 л / ч), которому соответствует низкая скорость потока и большое запаздывание. Для уменьшения транспортного запаздывания применяются так называемые пробоотборные петли из труб диаметром 15 - 20 мм. Петля начинается у штуцера отбора пробы из технологического аппарата или трубопровода, работающих под давлением. Затем труба прокладывается до помещения, в котором установлен анализатор или его первичный преобразователь, и возвращается к точке технологического аппарата или трубопровода, в которой давление меньше, чем в точке отбора. [51]
 |
Схема пневматического дозатора ( Хоомейер, Квантес и ван де Краатс, 1958. [52] |
Карасек и Айерс ( 1960) описывают пневматический дозатор и при этом особо отмечают его быстродействие. В положении / нижней мембраной перекрываются шесть ходов, служащих для подвода и отвода потоков пробы и газа-носителя и подключения дозирующей петли. Дозирующая петля промывается анализируемым веществом. В положении / / верхняя мембрана перекрывает шесть ходов - и проба, содержащаяся в дозирующей петле, попадает в поток газа-носителя. Управление мембранами осуществляется с помощью четырехходового магнитного клапана. Это требует очень малого количества газа, поэтому можно обойтись без подключения специальной линии воздуха управления, используя для переключения дозатора газ-носитель. Минимальный дозируемый объем равен 50 мкл. Поскольку время дозирования составляет менее 1 сек, это устройство работает удовлетворительно даже в условиях, когда время анализа равно 1 мин. [53]
Карасек и Айерс ( 1960) описывают пневматический дозатор и нри этом особо отмечают его быстродействие. В положении / нижней мембраной перекрываются шесть ходов, служащих для подвода и отвода потоков пробы и газа-носителя и подключения дозирующей петли. Дозирующая петля промывается анализируемым веществом. В положении / / верхняя мембрана перекрывает шесть ходов, и проба, содержащаяся в дозирующей петле, попадает в поток газа-носителя. Управление мембранами осуществляется с помощью четырехходового магнитного клапана. Это требует очень малого количества газа, поэтому можно обойтись без подключения специальной линии воздуха управления, используя для переключения дозатора газ-носитель. Минимальный дозируемый объем равен 50 мы. Поскольку время дозирования составляет менее 1 сек, это устройство работает удовлетворительно даже в условиях, когда время анализа равно 1 мин. [55]
Роль калиброванного дозировочного объема выполняет канал в штоке. При перемещении штока определенный объем жидкой пробы, которая заполняет калиброванный канал, переносится из потока пробы в поток газа-носителя, где и происходит испарение жидкого образца, пары которого увлекаются потоком газа-носителя в хроматографическую колонку. [56]
При диализе поток образца протекает над потоком принимающего раствора, отделенного от него полупроницаемой мембраной. Под действием осмотического давления интересующие вещества переносятся в поток принимающего раствора, а остальные ионы или молекулы остаются в потоке пробы. Будут ли ионы или молекулы диализировать через мембрану, определяется природой мембраны ( т.е. размерами пор и толщиной) и размерами и природой молекул или ионов, которые должны диффундировать через нее. Любая мембрана, которая химически совместима со средой, может быть использована при условии, что она пропускает анализируемые вещества и задерживает примеси. В большинстве случаев диализ используется для разделения ионов и отделения небольших органических молекул от больших частиц, например белков сыворотки. Эффективность диализа связана с рядом факторов: время пребывания в модуле диализатора, рабочая температура, площадь контакта, концентрация образца и коэффициент диализа, на которые в свою очередь может влиять состояние анализируемой среды. Кровь и моча с трудом подвергаются диализу, поскольку они задерживают переносимые молекулы или ионы и препятствуют их переносу в поток принимающего раствора. Для аналитической системы, включающей диализатор, важно, чтобы образцы и стандарты имели один и тот же коэффициент диализа, при этом для получения воспроизводимых результатов анализов время диализа, площадь контакта и температура должны быть постоянными. Очень важным является также тщательное управление потоком в диализаторе и вне его. Состояние пробы также заметно влияет на воспроизводимость анализа. Скорость диализа зависит от рН раствора и концентрации и ионной силы диализуемого потока. Диализ является экспоненциальным процессом, и его почти невозможно привести даже близко к завершению особенно в системах с непрерывным потоком. Из всего сказанного следует, что для получения воспроизводимых аналитических результатов необходимо строго контролировать рабочие условия в диализаторе. [57]
Конструкция коллектора зависит от требуемого диапазона применения. В данной случае существенной является небольшая модификация конструкции, изображенной на рис. 8.1, способствующая большей чувствительности благодаря большей скорости потока пробы. Такая схема предпочтительна для анализа питьевой воды. [58]
 |
Типы катарометрических измерительных камер. а - проточная. б - диффузионная. в - байпасная. [59] |
Терморезисторы в детекторе этого типа размещены так, что через газовый тракт с терморезистором течет весь поток газа из хроматографи-ческой колонки. Это обеспечивает наибольшую чувствительность к определяемым компонентам, но в то же время делают детектор слишком чувствительным к незначительным изменениям скорости потока пробы АГС. [60]
Страницы: 1 2 3 4