Замена - бензол
Cтраница 3
Реакции проходят при комнатной температуре. Бензол в реакциях с перекисями не участвует. При замене бензола четыреххлористым углеродом растворитель уже не является инертным. Так, при взаимодействии гексаэтилди-станнана с перекисью бензоила, кроме бензоата триэтилолова, образуется заметное количество ( 17 5 %) хлористого триэтилолова. [31]
На молекулярный вес полимера большое влияние оказывают условия реакции. Реакцию обычно проводят при комнатной температуре, добавляя калийную щелочь к смеси бензола и воды. В результате замены бензола на метанол, повышения концентрации катализатора и понижения температуры реакции получаются более высокомолекулярные полимеры. На молекулярный вес полимера влияет также природа заместителей в молекуле фенола, причем для некоторых замещенных фенолов вместо феррицианида калия лучше применять другие катализаторы. Так, при получении полимеров из диаллил - или дипропилзамещенных галогенфенолов очень эффективным катализатором является окись свинца. [32]
В настоящее время мы нашли условия, в которых возможен перенос я - С3Н5 - группы с атома палладия на атом железа: действие нонакарбонила железа на аллилпалладийхлорид в бензоле или тетрагидрофуране приводит к образованию аллилжелезотрикарбонилхлорида. Реакция значительно ускоряется при нагревании или при замене бензола на тетрагидрофуран; однако это не приводит к увеличению выхода вследствие малой устойчивости я - С3Н6Ге ( СО) 3С1 в этих условиях. [33]
Кумол используется как высокооктановая добавка к авиационному топливу, как разбавитель для эфироцеллюлозных красок и лаков, как важный исходный материал для синтеза фенола и ацетона, а также для крекингового получения стирола. Это вещество входит в состав многих промышленных нефтяных растворителей с температурой кипения от 150 до 160 С. Кумол хорошо растворяет жиры и смолы, и поэтому используется в качестве замены бензола во многих отраслях промышленности. Цимол присутствует в некоторых эфирных маслах и может быть получен гидрированием моноциклических терпенов. Он является побочным продуктом производства бумаги из сульфитной целлюлозы и используется в основном совместно с другими растворителями и ароматическими углеводородами как разбавитель для лаков. [34]
Несмотря на большой рост производства бензола, США продолжают ввозить значительные его количества из других стран. Для покрытия этой потребности известные ресурсы могут оказаться недостаточными. Поэтому ряд исследований направлен на разработку новых технологических процессов, обеспечивающих расширение сырьевой базы и замену бензола другими видами сырья. Так, например, говоря об использовании новых технологических процессов, следует указать, что в США ме-тилстирол в промышленном масштабе производится из толуола и ацетилена. [35]
Важным обстоятельством является то, что в случае реакции с участием о-нитро-фенола в ацетоне, бензоле и метаноле не происходит изменения скорости реакции в зависимости от растворителя. Это указывает на несущественную роль в реакции электростатической сольватации и комплексообразования радикала с растворителем. На скорость реакции в данном случае не влияет среда, но именно этот факт как раз и подчеркивает существенную роль комплексообразования реагента с растворителем за счет водородных связей: поскольку гидроксильная группа о-нитрофенола связана с NCVrpynnou прочной внутримолекулярной связью, при замене бензола ацетоном или метанолом не происходит образования межмолекулярных ассоциатов реагент - растворитель. Энергия активации в таких средах одинакова и равна 12 ккал / моль. [36]
Натриевая соль ыетплтаурлда фенилтрпдекановой кислоты по поверхностно активным свойствам не уступает пгенону Т, полученному на основе олеиновой кислоты. Натриевые соли ме-тнлтаурпдов фенокспнонановой п феноксиундекановоп кислот значительно уступают по поверхностно активным свойствам солям метнлтауридов фенилнонановой и феннлундекановой кислот. Это объясняется тем, что введение в гидрофобную часть молекулы кислорода приводит к снижению гидрофобных свойств вещества. Замена бензола толуолом не приводит к заметному изменению свойств вещества. Сравнение продуктов, синтезированных на основе метилтаурида и таурпда, говорит в пользу применения таурида. Увеличение поверхностной активности солей таурида, по-видимому, связано с большей подвижностью водорода аминогруппы. [37]
 |
Изотермы десорбции полимера окиси этилена ( мол. вес 4700 с угля при 25 С.| Изотермы адсорбции-десорбции сополимеров окиси этилена из растворов в бензоле при 20 С. [38] |
Десорбция из бензола приводит к некоторому гистерезису ( рис. 17), но через несколько дней полимер десор-бируется полностью. При молекулярном весе полимера 390 десорбция проходит быстро, а при большом молекулярном весе, равном 190000, наблюдается большой гистерезис на кривой сорбция-десорбция. Интересная картина происходит при десорбции полимера другими растворителями. Так, при замене бензола на метанол из раствора на адсорбент переходит примерно столько полимера, сколько соответствует равновесной адсорбции из растворов в метаноле. [39]
Второй продукт получается взаимодействием бензола с доде-ценом, образующемся при крекинге жидких парафинов, Получаемые таким образом алкилбензолы сульфируют олеумом. Реакция экзотермична, поэтому ее проводят при охлаждении водой, а образующиеся сульфокислоты нейтрализуют каустической содой. При удлинении алифатической цепи моющая способность продукта ухудшается, так как снижается его растворимость в воде. То же происходит при увеличении размера арильной группы, например при замене бензола нафталином: наоборот, при уменьшении длины алкильной цепочки увеличивается растворимость и улучшается смачивающая способность. [40]
 |
Удельные капиталовложения в производство фенола различными методами. [41] |
Суммарная мощность этих процессов оценивается величиной порядка 200 тыс. т фенола в год, что значительно меньше производства фенола старыми методами. Привлекают в них простота технологии, низкие капиталовложения и отсутствие побочных продуктов. Последний фактор имеет значение, так как существуют опасения, что в будущем развитие кумольного метода будет лимитироваться реализацией ацетона, образующегося одновременно с фенолом. В этом отношении толуольный и циклогекса-новый процессы представляются весьма перспективными и могут повлиять на изменение структуры дальнейшего производства синтетического фенола. Преимущество способа окисления толуола заключается также в замене бензола на менее дефицитное сырье, получаемое в больших количествах при риформинге нефти. Полагают [13, 14], что уже сейчас этот процесс конкурентоспособен с кумольным методом. [42]
Второй продукт получается взаимодействием бензола с доде-ценом, образующемся при крекинге жидких парафинов. Получав мые таким образом алкилбензолы сульфируют олеумом. Реакция экзотермична, поэтому ее проводят при охлаждении водой, а образующиеся сульфокислоты нейтрализуют каустической содой. При удлинении алифатической цепи моющая способность продукта ухудшается, так как снижается его растворимость в воде. То же происходит при увеличении размера арильной группы, например при замене бензола нафталином: наоборот, при уменьшении длины алкильной цепочки увеличивается растворимость и улучшается смачивающая способность. [43]
Вместе с тем имеет смысл критически оценить различные схемы синтеза фенолов, учитывая, например, то обстоятельство, что бензол наиболее дефицитен из всех ароматических углеводородов. Поэтому получение фенола окислительным декарбоксилированием бензойной кислоты может быть перспективным процессом. В этом процессе используют гораздо менее дефицитный толуол. Организация производства синтетических крезолов через гидроперекиси изопропилтолуола также может быть перспективной. Дело в том, что синтетические крезолы, обогащенные м-крезолом, могут явиться весьма перспективным сырьем для фенолоальдегид-ных смол и даже заменить фенол в производстве подобных смол. В этом случае по существу возможна замена принципиально дефицитного бензола толуолом. [44]
Страницы: 1 2 3