Cтраница 2
Однако до настоящего времени синтезировано и исследовано сравнительно небольшое число производных циклических В-дике-тонов. Было показано, что в зависимости от строения и активности В-дикетоны и непредельные нитросоединения реагируют в различных молекулярных соотношениях. Так, нитроэтилен реагирует с димедоном в присутствии катализатора ( триэтиламина) и даже без катализатора в количестве двух молей, замещая оба атома водорода на нитроэтильный остаток. Индандион конденсируется также за счет обоих атомов водорода метиленовой группы с нитроэтиленом, В-нитростиролом, фурил - и тиенилнитроэтиле-ном. [16]
Как можно видеть из табл. 1, величина константы равновесия для экстракции простого комплекса 6-ди-кетона практически не зависит от природы другого В-дикетона, вводимого в систему. В тех случаях, когда / Су лишь немного больше Къ, то / Схт Лу независимо от того, состоит ли смесь из В-дикетонов первого или В-дикетонов второго класса. [17]
Как можно видеть из табл. 1, величина константы равновесия для экстракции простого комплекса 6-ди-кетона практически не зависит от природы другого В-дикетона, вводимого в систему. В тех случаях, когда / Су лишь немного больше Къ, то / Схт Лу независимо от того, состоит ли смесь из В-дикетонов первого или В-дикетонов второго класса. [18]
Первые исследования полимеров на основе бмс-дикетонов были, очевидно, выполнены Уилкинсом и Виттбекером [22] и продолжены Фернелиусом [23], Бейларом [24 ] и Чарльзом с их сотрудниками [25], Клуибером и Льюисом [26], Дринкардом, Россом и Визнером [27] и другими. По Оу и Бейлару [24], метод состоит в смешивании кетона и растворимой соли металла в нужной пропорции в водо-органическом растворителе и в нейтрализации раствора до появления осадка. Вследствие нерастворимости лиганда в воде необходимо добавлять такие органические растворители, как спирт, диоксан или диметилформ-амид. Результат синтеза зависит от значения рН, скорости добавления щелочи, скорости перемешивания, температуры и продолжительности реакции. В некоторых случаях полимер образуется просто при добавлении избытка водного раствора ацетата металла к раствору бмс - ( В-дикетона) в диоксане. Нерастворимый осадок очищают, экстрагируя сначала водой, а затем органическим растворителем, например спиртом, ацетоном или бензолом. [19]