Cтраница 2
Подтверждение принятого английской химической школой метода для нахождения относительных величин индуктомерных поля-ризуемостей связей следует искать в рефрактометрических данных. При сравнении С - Н с Si - Н и С-С с Si-С ( см. табл. 5) с вопросом о необобщенных электронах не приходится иметь дела. Поляризуемость при замене углерода кремнием возрастает в обоих случаях. Это находится в согласии с теорией. Так как все галоиды имеют одинаковое число необобщенных электронов, то их поляризуемости также могут быть сравниваемы с достаточной надежностью. И здесь факты находятся в согласии с теорией. [16]
Эти данные свидетельствуют о том, что действительное различие между гетероатомами в фуране и катионе пирилия значительно меньше, чем это вытекает из их обычных структурных формул. По-видимому, это различие состоит главным образом в небольшой разнице электроотрицательности, которая несколько выше у кислорода в пирилии. Предположим, что молекула фурана формально образуется из аниона циклопентадиена, а пирилии - из бензола. В циклопен-тадиенил-анионе ( 57) на каждом углеродном атоме находится 1 / 5 часть отрицательного заряда. Поэтому при образовании нейтральной молекулы фурана заменой углерода на кислород последний должен привнести с собой 4 / 5 положительного заряда стадия ( а) на схеме ( 4); другими словами, кислород в ( 58) должен быть на 80 % ионизован. [17]