Cтраница 4
Паркер и Джойс показали, что возникающая люминесценция не является истинной замедленной флуоресценцией, а представляет собой артефакт, в действительности же это была быстрая флуоресценция перилена, возбуждаемая за счет поглощения периленом фосфоресценции кварца кюветы. Время затухания люминесценции было равно времени затухания фосфоресценции кварца, и поэтому наблюдаемое испускание регистрировалось как замедленная флуоресценция. Полоса поглощения перилена расположена как раз в области фосфоресценции плавленого кварца - 370 - 430 нм. Для того чтобы избежать появления люминесценции, обусловленной этим эффектом, рекомендуется при измерениях в ультрафиолетовой области использовать кюветы из нефосфоресцирующей синтетической двуокиси кремния. [46]
Присутствие значительных количеств катионов первых трех аналитических групп не мешает открытию таллия. Катионы, сами образующие кристаллические соединения с тиомочевиной, снижают чувствительность реакции. В присутствии этих катионов в исследуемом растворе необходимо вводить избыток тиомочевины. Введение ионов серебра усиливает яркость люминесценции комплекса таллия и изменяет цвет люминесценции от желтого или розового на яркий желто-оранжевый. Присутствие ионов ртути мешает появлению люминесценции. [47]
Количество определяемого вещества может быть найдено также по количеству продукта реакции, если этот продукт окрашен. В этом случае измеряют оптическую плотность реакционной смеси в области поглощения продукта. Окончание фотохимической реакции устанавливают по прекращению увеличения оптической плотности реакционной смеси. Если определяемое вещество разлагается в результате фотохимической реакции с выделением газообразных продуктов, то прекращение их выделения может быть использовано как индикатор окончания реакции. В ряде случаев окончание фотохимической реакции может быть установлено по исчезновению или появлению люминесценции, а также по другим физико-химическим характеристикам реагирующих веществ или продуктов реакции. [48]
Салицилальдазин люминесцирует только в твердом состоянии. Если каплю нелюминесцирующего раствора нанести на фильтровальную бумагу и дать растворителю улетучиться, на бумаге останется пятно, люминесцирующее желто-зеленым цветом. Каплю эфирного раствора салицилового альдегида помещают в микротигель и покрывают его кружком фильтровальной бумаги, смоченным насыщенным раствором хлорида или сульфата гидразина, к которому добавлено несколько граммов ацетата натрия. Бумагу прижимают часовым стеклом и тигель погружают в водяную баню с температурой 50 С на 5 мин. Появление желтой люминесценции пятна в УФ-лучах указывает на наличие в пробе салицилового альдегида. [49]