Появление - дополнительный пик
Cтраница 2
Гляйтером с сотрудниками [2], был установлен ряд особенностей структуры нанокристаллических материалов, полученных газовой конденсацией атомных кластеров с последующим их компактированием. Это, прежде всего, пониженная плотность полученных нанокристаллов и присутствие специфической зер-нограничной фазы, обнаруженное с появлением дополнительных пиков при мессбауэровских исследованиях. Атомная структура всех кристаллитов совершенна и определяется только их кристаллографической ориентацией. В то же время зернограничные области, где соединяются соседние кристаллиты, характеризуются пониженной атомной плотностью и измененными межатомными расстояниями. [16]
Мойлес [22], изучая зависимость состава продуктов пиролиза от величины навески, показали преимущества работы с малыми, микрограммовыми навесками. В этой работе для сравнения приведены две хроматограммы гомополимера стирола при миллиграммовой и микрограммовой навесках. Появление дополнительных пиков на хроматограмме продуктов деструкции при миллиграммовой навеске свидетельствует об увеличении роли вторичных реакций в условиях использования больших проб. Поскольку практически трудно получить такую тонкую пленку, то обычно деструкцию проводят на более толстых пленках одинаковой толщины во всех опытах. Фойгта [36, 37], отклонения в весе пробы на 50 % не вызывают существенных изменений в хрома-тографическом спектре продуктов пиролиза. [17]
На практике пробы часто бывают слишком концентрированными для непосредственного ввода в колонку, и их приходится разбавлять. Однако простота обманчива: вследствие разбавления на хроматограмме могут появиться дополнительные пики. Это означает, что примеси в растворителе, содержащиеся в количестве миллиграммов на литр, будут искажать хроматограмму, анализируемой смеси. Даже аналитически чистые растворители часто содержат загрязнения в таких, концентрационных пределах. Чтобы учесть появление дополнительных пиков, вызванных наличием примесей в растворителе, на практике часто сначала хроматографируют сам растворитель и вычитают хроматограмму холостого опыта. Удовлетворительная очистка растворителя достигается путем твердофазной экстракции с последующей дистилляцией на колонке Вигре или Сидуорда. [19]
Важным параметром эксперимента является размер пиролизуемого образца. Размер образца влияет на выход и состав продуктов пиролиза. Это понятно, лосколь-ку продолжительность контакта летучих продуктов с пиролизуемым полимером зависит от толщины образца, его формы. Джонс и Мойлес [11], изучая зависимость состава продуктов пиролиза от навески, показали преимущества работы с малыми, микрограммовыми навесками. В этой работе для сравнения приведены две пирограммы полистирола при миллиграммовой и микрограммовой навесках. Появление дополнительных пиков на лирограмме для миллиграммовой навески свидетельствует об увеличении роли вторичных реакций в условиях лиролиза больших проб. [20]
В случае ферромагнетиков наличие спонтанного макроскопического магнитного момента однозначно свидетельствует о магнитном упорядочении, а в случае антиферромагнетиков, у которых спонтанный магнитный момент отсутствует, нужны более непосредственные доказательства магнитного упорядочения. Экспериментальные данные о теплоемкости и магнитных свойствах хорошо объясняются, если представить магнитную структуру антиферромагнетика как суперпозицию вставленных друг в друга ферромагнитных подрешеток. Однако такое представление долго существовало лишь как весьма вероятная гипотеза. Благодаря отсутствию заряда у нейтрона и наличию у него магнитного момента взаимодействие нейтронов с электронной оболочкой ионов, образующих кристалл, имеет магнитную природу. Интенсивность рассеяния нейтронов, обусловленная магнитным взаимодействием, оказывается сравнимой с интенсивностью их рассеяния на ядрах. Однако поскольку условия запрета для дифракционных пиков, соответствующих ядерному и магнитному рассеянию, различны, переход в магни-тоупорядоченное состояние может сопровождаться появлением новых пиков на нейтронограммах. В том же случае, когда период магнитной ячейки отличается от периода химической, появление дополнительных пиков на нейтронограммах магнитоупоря-доченного кристалла очевидно. [21]
Страницы: 1 2