Появление - спад
Cтраница 1
Появление спадов на площадках предельных кинетических токов - явление довольно распространенное в полярографии органических соединений. Спады наблюдаются, например, на первой и второй кинетических волнах малеиновой кислоты [137], фталевой кислоты [145], фталимида [673], на подпрограммах азо-метиновых производных [160, 161], фенолфталеина [674], некоторых хинонов [675] и многих других соединений, восстанавливающихся с предшествующей протонизацией. [1]
Появление спадов на площадках предельных кинетических токов - явление довольно распространенное в полярографии органических соединений. Спады наблюдаются, например, на первой и второй кинетических волнах малеиновой кислоты [137], фталевой кислоты [145], фталимида [673], на полярограммах азо-метиновых производных [160, 161], фенолфталеина [674], некоторых хинонов [675] и многих других соединений, восстанавливающихся с предшествующей протонизацией. [2]
Впервые появление спада на полярограммах восстановления анионов ( в случае волн восстановления персульфата) наблюдала Крюкова [109], которая объяснила его возникновение уменьшением скорости электродного процесса вследствие резкого падения приэлектродной концентрации восстанавливающихся анионов. По мере повышения концентрации индифферентного электролита из-за снижения отталкивания анионов от поверхности катода) спад на полярограммах становится менее глубоким, а при достаточно высокой концентрации индифферентной соли исчезает совсем. [3]
 |
Полярографические волны восстановления 1п3 ( 10 - 2М в Ш НС1О4 с добавками йодид-ионов. Цифры у кривых отвечают концентр ации йодит-иона. [ Л - ] - 10 - 5Д /. [4] |
В работе 1126 ] появление спада тока связывается с положением точки нулевого заряда и электростатическим взаимодействием галогенидных комплексов индия с отрицательно заряженной поверхностью электрода. [5]
Теория Фрумкина объясняет, таким образом, появление спада и подъема тока на поляризационной кривой. [6]
Уменьшение реактивного сопротивления конденсатора при увеличении частоты вызывает появление спада характеристики с наклоном 6 дБ / октава. [7]
Уменьшение реактивного сопротивления конденсатора при увеличении частоты вызывает появление спада характеристики с наклоном 6 дБ / октава. Кроме того, выходной сигнал будет сдвинут по фазе на 90 относительно входного. Спаду усиления соответствует нижний участок ( хвост) характеристики ЛС-фильтра низкой частоты, в котором сопротивление R есть эквивалентное выходное сопротивление источника, к которому подключена емкостная нагрузка. Однако в схеме не обязательно должны присутствовать реальные резисторы. [8]
Как показал В. М. Другое, уменьшение длительности фронта связано с появлением спадов и подъемов в частотных характеристиках и с увеличением второго выброса в переходной характеристике, который может стать больше первого выброса. Существует опасность, что такая форма частотной и переходной характеристик может вызвать большие искажения при передаче сигналов, повторяющихся с частотой, близкой к частоте, при которой в частотной характеристике имеется завал или подъем. [9]
Электростатическое отталкивание анионов от поверхности катода не только приводит к сдвигу волн их восстановления в сторону отрицательных потенциалов, но и часто вызывает появление спадов на участке подъема волн или на площадках предельного тока. Это интересное явление было обнаружено Т. А. Крюковой [555] на волне восстановления аниона персульфата: с ростом катодной поляризации при потенциалах, отрицательнее - 0 5 s, предельный ток начинает уменьшаться, достигает минимального значения при потенциале около - 1 0 в и при дальнейшем увеличении катодного потенциала вновь повышается вплоть до уровня диффузионного. При увеличении концентрации индифферентного электролита минимум на площадке предельного тока становится менее глубоким, а при достаточно высокой концентрации индифферентного электролита полностью исчезает. Появление спада на волнах восстановления анионов было количественно объяснено А. Н. Фрумкиным и Г. М. Флорианович [554]; они показали, что спад обусловлен уменьшением скорости электродного процесса вследствие падения приэлектродной концентрации анионов при увеличении - вблизи точки нулевого заряда - отрицательного заряда поверхности ртути. Было показано [554], что учет изменения приэлектродной концентрации по ( 97) с использованием величин - потенциала, рассчитанных по уравнению Багоцкого [597], позволяет при правильном выборе констант получить теоретические кривые, передающие форму наблюдаемых полярограмм. Устранение минимумов при увеличении концентрации индифферентного электролита или при введении в раствор поливалентных катионов обусловлено уменьшением абсолютной величины отрицательного г) 1-потенциала. [10]
 |
Семейство нормированных переходных характеристик для области больших времен каскада с цепочкой катодного смещения. [11] |
Включение в цепь экранирующей сетки цепочки С 3R3, вызывая появление частотных искажений и фазовых сдвигов, аналогичных частотным искажениям и фазовым сдвигам от цепочки CKRK, приводит к появлению спада вершины импульса А, определяемого выражениями, аналогичными (7.82) - (7.85), в которые вместо Ск и RK входят С3 и R3, а вместо крутизны катодного тока по напряжению на управляющей сетке SK - крутизна тока экранирующей сетки Ss по напряжению на ей же. [12]
 |
Подпрограммы 0 12 мМ ( 1 и 0 23 мМ ( 2. [13] |
Выравнивание спада в пиридиновом буферном растворе связано, очевидно, со значительным снижением абсолютной величины отрицательного - потенциала в присутствии ионов пири-диния, а также с участием донора протонов ( ионов пиридиния) в построении внешней обкладки двойного слоя. Появление спада на волне фенолфталеина при добавлении в раствор КС1 обусловлено тем, что ионы калия вытесняют пиридиний из приэлектрод-ного пространства. [14]
Выравнивание спада в пиридиновом буферном растворе связано, очевидно, со значительным снижением абсолютной величины отрицательного т - потенциала в присутствии ионов пири-диния, а также с участием донора протонов ( ионов пиридиния) в построении внешней обкладки двойного слоя. Появление спада на волне фенолфталеина при добавлении в раствор КС1 обусловлено тем, что ионы калия вытесняют пиридиний из приэлектрод-ного пространства. [15]
Страницы: 1 2