Cтраница 2
Эта величина не слишком велика, и поэтому запрещенный дисротаторный путь при замене метильных групп на более объемистые заместители может стать более существенным, чем в случае 3 4-диметилциклобутена. [16]
Удельное вращение некоторых сксикислот и их амидов. [17] |
При первом взгляде на написанную выше схему кажется, что такой переход ( замену метильной группы на фенильное ядро) нельзя осуществить без затрагивания асимметрического центра. [18]
Ar ( R) ( ОН) С ( CH2) 2NR 2, что при замене метильной группы ( R) на более электродонорную этильную группу основность спирта увеличивается. Действительно, для изученных спиртов Р - ДИ-изопропкл -, диизоамил и дигексил-аминоэтилового - основность возрастала с увеличением длины цепи алкильного радикала, но настолько незначительно, что это не сказывалось на скорости реакции. [19]
Ar ( R) ( ОН) С ( CH2) 2NR 2, что при замене метильной группы ( R) на более электродонорную этильную группу основность спирта увеличивается. Действительно, для изученных спиртов 3-ди-изопропил -, диизоамил и дигексил-аминоэтилово-го - основность возрастала с увеличением длины цепи алкильного радикала, но настолько незначительно, что это не сказывалось на скорости реакции. [20]
В э том отношении они отличаются от производных фено-лоэфнров [45] и диалкиламнноалкиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, где замена метильных групп этильными приводит к повышению курареподобнои активности. [21]
При этом температура стеклования, лежащая на 30 - 40 С ниже температуры застывания, также увеличивается по мере замены метильных групп на - у-трифторпропильные. [22]
Интересным примером того, как незначительное изменение структуры сказывается на значительном возрастании прочности, является уменьшение выцветания окрасок при замене метильной группы в Нафтоле AS-TR этильной. [23]
Если введение СН3 - группы в - положение первого из перечисленных эфиров никак не отражается на ориентации присоединения, то замена метильной группы на CF3 во втором приводит к изменению направления нуклеофильной атаки. Таким образом, ориентация нуклеофильного присоединения в основном обусловлена электронными влияниями, а не стерическими. [24]
Наиболее ярко влияние заместителей на способность атома кремния к координации проявляется при переходе от монофункциональных соединений к четыреххлористому кремнию в ряду ( CH3) 3SiCl, ( GH3) 2SiCl2, CH3SiCl3, SiCl4 при замене метильной группы, обладающей / - эффектом на атом хлора с его - / - эффектом. [25]
Наиболее высокой активностью обладает анилид 6-метил - 2 3-дигидро - 1 4-оксатиин - 5-карбоновой кислоты; замена фенильного радикала в амидной группе на другие радикалы в большинстве случаев приводит к снижению фунгицидной активности, так же как и замена метильной группы при С-6 на этильную или другие группы. Окисление серы до сульфона также приводит к активному соединению [204, 211 - 213], используемому под названием плант-вакс. [26]
Отличительной особенностью дикетонатов урана ( IV) является их сравнительно высокая термическая устойчивость и летучесть. Замена метильной группы в дикетоне группой CF3 значительно повышает летучесть комплекса. [27]
Замена метильной группы на водород, как в метаноле, приводит к уменьшению максимальной скорости в 25 раз и увеличению Кт в 65 раз. Замена водорода при лезо-углероде на метильную группу, как в изопро-паноле, вызывает уменьшение максимальной скорости в 2 5 раза и увеличение Кт в 70 раз. [28]
Способность ацилмалонового эфира енолизоваться определяется большой подвижностью водорода в остатке малонового эфира из-за присутствия трех сильных электроотрицательных групп. Замена метильной группы на какую-либо алкильную группу мало сказывается на протонизации водорода в метиновой группировке. Влияние алкильных заместителей определяется в основном их сте-рическими эффектами. Пространственное взаимодействие R с большой сложноэфирной группой должно дестабилизировать енол. [29]
Для уменьшения летучести и улучшения вязкостно-температурных характеристик синтезированы олигоалкоксисилоксаны методом одновременной гидролитической поликонденсации и этерификации органотрихлорсиланов смесью воды и спирта. Замена метильной группы фенильной приводит к увеличению вязкости и повышению температуры застывания. [30]