Cтраница 4
Совершенно ясно, что арильные группы будут стабилизировать двойную связь за счет прямого сопряжения, но степень стабилизации часто оказывается значительно выше, чем можно ожидать исходя только из резонанса. В системах, где конкурируют фенильная и метильная группы, образуется примерно в 10 раз больше изомеров с сопряженным фенилом. Как можно было ожидать, при замене метильной группы в этих соединениях арильной приблизительное равенство изомеров восстанавливается, но, когда одной из арильных групп является 1 - или 2-нафтил или n - нитрофенил, равновесие несколько смещается в Сторону изомеров с сопряженным нафтилом или и-нитрофенилом - видимо, вследствие увеличения протяженности сопряженной системы. [46]
Совершенно ясно, что арильные группы будут стабилизировать двойную связь за счет прямого сопряжения, но степень стабилизации часто оказывается значительно выше, чем можно ожидать исходя только из резонанса. В системах, где конкурируют фенильная и метальная группы, образуется примерно в 10 раз больше изомеров с сопряженным фенилом. Как можно было ожидать, при замене метильной группы в этих соединениях арильной приблизительное равенство изомеров восстанавливается, но, когда одной из арильных групп является 1 - или 2-нафтил или - нитрофенил, равновесие несколько смещается в сторону изомеров с сопряженным нафтилом или и-нитрофенилом - видимо, вследствие увеличения протяженности сопряженной системы. [47]
![]() |
Зависимость относительных потерь в весе различных антиокси-дантов от длительности их нагрева при 100 ( навеска продуктов-0 05 г. [48] |
Сравнивая структуру исследуемых фенольных антиоксидантов ( таблица 1) с данными об их ингибирующем ( дезактивирующем) эффекте в реакциях каталитического окисления ( таблица 2), можно прийти к выводу, что повышение стабильности каучука, содержащего аминный анти-оксидант, наблюдается только при введении в полимер таких фенольных антиоксидантов, в молекуле которых в положении 2 6 находятся трет. Замена в положении 2 6-трет. Аналогичная картина имеет место и при замене метильной группы в пара-положении на трет. [49]
Прозен, Джонсон и Россини [1195] корреляционным методом рассчитали ДЯ / 98 ( g) - 4 53 ккал / молъ. Теплоемкость газообразного о-диэтилбензола была рассчитана путем прибавления девяти инкрементов замены метильной группы на этильную к теплоемкости газообразного о-ксилола. [50]