Правила - фаза - гиббс
Cтраница 2
Для воды т.т. отвечает 273 16 К ( точно) и 609 Па. Из правила фаз Гиббса следует, что индивид, в-во в равновесии не может иметь более трех фаз ( напр, трикл. [16]
Полученные таким образом диаграммы будут содержать кроме линий, отвечающих равновесию конденсированных фаз, линии, характеризующие равновесие между конденсированными и газообразной фазами. Очевидно, что в отличие от обычных диаграмм плавкости эти диаграммы должны сильно зависеть от давления. Как следует из правила фаз Гиббса, в двухкомпонентных системах могут быть два типа нонвариантных равновесий: четырехфазовое и трехфазовое при условии равенства составов двух фаз из трех. Примером второго типа нон-вариантного равновесия может служить равновесие газ - жидкость - кристаллы при равенстве составов газообразной и жидкой фаз. [17]
 |
Диаграмма, поясняющая влияние давления на равновесие фаз в двухкомпонентной системе. [18] |
Из диаграммы видно, что повышение давления в системе привело к увеличению температур начала кристаллизации расплавов чистых веществ А, В и эвтектики. Изменяется и состав эвтектики. Эти положения вытекают из правила фаз Гиббса. Действительно, если в двухкомпонентной системе учитывать влияние давления, то инвариантная точка возникает лишь в том случае, если система будет четырехфазной. Если же в равновесии находятся только три фазы, то в этом случае система будет моновариантной и, следовательно, будет существовать зависимость соответствующих температур плавления и состава фаз от давления. [19]
Для них первостепенное значение имеет характер изменения свойств системы от состава. Более сложны они и с точки зрения фазовых равновесий. Так, из правила фаз Гиббса (11.162) следует, что в бинарных системах число сосуществующих фаз может достигать четырех, а в тернарных - пяти. [20]
Дается обзор важнейших фактов, связанных со столетием теории капиллярности Гиббса. Освещаются следующие моменты: понимание и новая интерпретация отдельных положений теории Гиббса; развитие и обобщение теории капиллярности Гиббса; возникновение новых направлений в термодинамике поверхностных явлений. Обсуждаются понятие поверхности натяжения для искривленных поверхностей, теория гиббсовской упругости пленок, метод слоя конечной толщины в термодинамике поверхностных явлений. Особое внимание уделяется обобщениям уравнения адсорбции и правила фаз Гиббса. В качестве новых направлений рассматриваются исследование толщины поверхностных слоев, термодинамика тонких пленок, теория процессов поверхностного разделения. [21]
Процесс дистилляции можно проводить, употребляя вместо перегретого водяного пара инертный газ. Все вышесказанное о равновесии в системе с перегретым водяным паром будет действительно и в системе с инертным газом. Однако поверхность, которая характеризует равновесие, не будет ограничена разностью между общим давлением и давлением насыщенного водяного пара ( рис. 14), так как отсутствует линия 4 - 5, ограничивающая снизу поверхность равновесия 1 - 2 - 5 - 4, из-за отсутствия в рассматриваемой области точки росы и давления насыщения. Отсутствие линии 4 - 5 в этом случае следует и из правила фаз Гиббса, так как отсутствие одной жидкой фазы увеличивает число степеней свободы. [22]
Приведенные выше соотношения описывают поведение отдельной фазы. В настоящем разделе будут рассмотрены системы с двумя фазами, твердыми или жидкими. Например, хг и х2 означают молярные доли компонента 2 соответственно в фазах штрих и два штриха. Через п (, п 2, п [ и п2 обозначаются числа молей компонентов в каждой фазе. Из правила фаз Гиббса следует, что при равновесии в бинарной системе с двумя фазами и постоянных значениях Р и Т другие степени свободы отсутствуют. Поэтому молярные доли x t и х г уже не могут быть выбраны произвольно и полностью определяются двухфазным равновесием. Все прочие величины для системы в целом обозначаются аналогичным образом. Кроме того суммы п п ( п 2 и п 1 - f - л з представляют собой общие количества молей в каждой из фаз. [23]
Страницы: 1 2