Cтраница 3
Графические методы определения давления паров по сравнению с расчетными способами обычно проще и требуют меньшей затраты времени. Так, по правилу Дюринга получают кривую давления паров, нанося точки кипения рассматриваемого вещества А и эталонного вещества Б при одинаковом давлении г, системе координат, где на оси абсцисс отложены температуры кипения эталона Б, а на оси ординат - температуры кипения вещества А. В этом случае все нанесенные точки будут лежать на одной прямой. На рис. 38 показана диаграмма Дюринга для давления паров уксусной кислоты при использовании воды в качестве эталона. Давление паров уксусной кислоты для заданной температуры определяют следующим образом: отсчитывают на оси абсцисс соответствующую температуру воды, а затем по кривой давления паров воды ( 1) ( рис. 39) определяют давление, соответствующее давлению паров воды при найденной температуре. Величину давления паров воды можно, конечно, также нанести на диаграмму рис. 38, но в этом случае трудно будет отсчитывать промежуточные значения. [31]
Перри и Смит [94] распространили правило Дюринга на ряд свойств и, в частности, на растворимость. [32]
Холвен [6] разработал метой, определения степени пересыщения раствора через величину повышения температуры кипения данного раствора. Для того чтобы стало возможно применять правило Дюринга к водным растворам сахарозы при различных степенях пересыщения, Холвен предположил линейную зависимость между температурой кипения раствора и температурой кипения растворителя при одинаковых давлениях. [33]
Если известны температуры кипения какого-либо вещества при двух различных давлениях и кривая давления паров эталонного вещества, то можно рассчитать с помощью правила Дюринга [38] полную кривую давления пара данного вещества. [34]
Если для какого-либо вещества известны температуры кипения при двух различных давлениях и имеется полная кривая давления паров какого-либо эталонного вещества, то с помощью правила Дюринга [50] можно рассчитать полную кривую давления паров для данного вещества. [35]
В практике часто приходится иметь дело с жидкостями, упругие паров которых для разных температур не установлены, что не позволяет производить расчеты ( подобные вышеизложенным) для нахождения температур кипения при перегонке этих жидкостей с водяным паром, или для нахождения количественных соотношений их. В этом случае, если известна температура кипения жидкости при атмосферном или при другом каком-либо определенном давлении, температуры кипения для других давлений могут быть вычислены, если воспользоваться правилом Дюринга. [36]
В практике часто приходится иметь дело с жидкостями, упругости паров которых для разных температур не установлены, что не позволяет производить расчеты ( подобные вышеизложенным) для нахождения температур кипения при перегонке этих жидкостей с водяным паром, или для нахождения количественных соотношений их. В этом случае, если известна температура кипения жидкости при атмосферном или при другом каком-либо определенном давлении, температуры кипения для других давлений могут быть вычислены, если воспользоваться правилом Дюринга. [37]
Это значение хорошо совпадает с измеренной величиной. По такой схеме можно рассчитать и последующие данные; правда, необходимо иметь в виду, что давления паров других веществ, используемых в качестве эталона, при более низких давлениях могут быть измерены весьма неточно, а поэтому и значения, рассчитанные по правилу Дюринга, обнаруживают отклонения. Рекомендуется в качестве эталона выбирать вещества с аналогичной структурой, например из одного гомологического ряда. Так, Янцен и Эрдман [40] использовали при расчете кривых давления паров насыщенных жирных кислот с прямой цепью и большим числом атомов углерода в качестве эталона миристиновую кислоту. Как показывает практика, для полярных жидкостей следует брать в качестве эталона воду, а для неполярных или слабополярных жидкостей - к-гексан. [38]
Это значение хорошо совпадает с измеренной величиной. По такой схеме можно рассчитать и последующие данные; правда, необходимо иметь в виду, что давления паров других веществ, используемых в качестве эталона, при более низких давлениях могут быть измерены весьма неточно, а поэтому и значения, рассчитанные по правилу Дюринга, обнаруживают отклонения. Рекомендуется в качестве эталона выбирать вещества с аналогичной структурой, например из одного гомологического ряда. Так, Янцен и Эрдман [40] использовали при расчете кривых давления паров насыщенных жирных кислот с прямой цепью и большим числом атомов углерода в качестве эталона миристиновую кислоту. Как показывает практика, для полярных жидкостей следует брать в качестве эталона воду, а для неполярных или слабополярных жидкостей - н-гексан. [39]
Полученное расчетное значение хорошо согласуется с измеренной величиной. По такой схеме могут быть рассчитаны и другие данные, однако необходимо иметь в виду, что для других эталонных веществ опытные значения температур кипения в области низких давлений часто бывают неточными. Разумеется, при этом и разности температур, рассчитанные по правилу Дюринга, будут отклоняться от истинных значений. Следует стремиться к тому, чтобы температуры кипения эталонного вещества были установлены с погрешностью не более 0 05 СС. В качестве эталона рекомендуется выбирать вещества, имеющие аналогичную структуру с исследуемым веществом, например соединения из одного гомологического ряда. Янцен и Эрдманн [52] при вычислении кривой давления паров для насыщенных жирных кислот с длинной прямой углеродной цепью использовали в качестве эталона миристиновую кислоту. Как показала практика, для полярных жидкостей в качестве эталона пригодна вода, а для неполярных или слабо полярных жидкостей - н-гексан. [40]
Однако этот сравнительно простой способ не совсем точен. Как показали дальнейшие исследования, кривые ОИ при разных давлениях не совсем параллельны между собой, причем отклонение от параллельности тем больше, чем шире температурные пределы кипения нефтяной фракции и чем больше отличается данное давление от исходного. Фоменко [61] показали, что температуры ОИ могут быть точно пересчитаны с одного давления на другое по правилу Дюринга при помощи формулы ( X. [41]