Правило - отношение - радиус
Cтраница 1
 |
Значения отношения радиусов катионов к радиусу иона О2 -. По Raiswell etal. ( 1980. [1] |
Правило отношения радиусов применимо лишь к ионным соединениям. Эти связи почти в равной степени ионные и ковалентные по характеру, и правило отношения радиусов адекватно предсказывает координацию ионов. [2]
Проверьте правила отношений радиусов, приведенные на стр. [3]
Фактически этому правилу отношения радиусов подчиняется большинство соединений. [4]
В этих случаях правило отношения радиусов г / г 0 7, применимое и для катиона с координационным числом 8 гранецентрированиой кубической решетки, почти всегда выполняется. Сумма ионных радиусов почти не отличается от экспериментально определенного расстояния между ионами, что характерно для чисто ионных структур. Однако правило отношения радиусов г / г 0 4 для тетраэдрической конфигурации X не выполняется. Для этих соединений одна лишь модель локальной упаковки с учетом только геометрических факторов недостаточна. [5]
При наличии в связи большой ковалентной составляющей правило отношения радиусов уже не выполняется. С другой стороны, в этих структурах значения разности электроотрица-тельностей 8х могут меняться в пределах 0 4 - 2 1, которые шире, чем у структур типа NaCl. Основной причиной стабильности этих-двух типов структур считают резонанс между кова-лентными связями, образованными состояниями с зр3 - гибриди-зацией. При сопоставлении сумм рассчитанных Полингом тетраэдрических ковалентных радиусов и измеренных расстояний М - X оказывается, что они почти совпадают, и различие не превышает 0 06 А. [6]
В подобных структурах вокруг данного катиона имеется конфигурация правильного октаэдра, и правило отношения радиусов 0 7 r / r - 0 4 почти всегда выполняется. Экспериментальные и расчетные значения расстояний М - X хорошо совпадают ( с точностью 0 05 А) что указывает на высокую ион-ность связи. В этих структурах расстояние между анионами неожиданно мало, и их размеры должны укладываться в жесткие рамки. В этом, скорее всего, и состоит причина отсутствия таких структур у халькогенидов, бромидов и иодидов. [7]
Прежде в его, обычно замалчивается то обстоятельство, что случаев, не подчиняющихся правилу отношения радиусов, не меньше, чем соответствующих ему, и притом даже среди галогенидов щелочных металлов. [8]
Так как радиус иона металла возрастает с увеличением атомного номера, координационное число в соответствии с правилом отношения радиусов также возрастает. Координационное число иона металла в его комплексах или солях есть число атомов, которые можно рассматривать как химически связанные с этим ионом в какой-либо момент времени. Например, следует ожидать, что максимальное координационное число для Li, Be, В, С, N, О и F в любом ковалентном комплексе будет равно 4 в соответствии с наличием четырех пар электронов, заполняющих 2s - и 2р - орбитали. Однако в случае кислорода и особенно фтора это предельное значение координационного числа обычно не достигается. Дело в том, что предоставление этими атомами более одной пары электронов для образования дативной связи затруднено. [9]
 |
Решетка вюрцити ( отметьте алмазоподобную структуру. [10] |
Для отношений, меньших 0 414, наиболее эффективная упаковка приводит к координационному ц1слу 4; что характерно для вюрцита ( рис. 22.23) и цинковой обманки ZiiS. Правило отношения радиусов хорошо подтверждается iia огщте, несмотря на то что оно найдено ял простого геометрического рассмотрения. Отклонение структуры от предсказанной формы указывает на сдвиг от ионного к ковалентному связыванию. [11]
Для отношений, меньших 0 414, наиболее эффективная упаковка приводит к координационному числу 4, что характерно для вюрцита рис. 22.23) и цинковой обманки ZnS. Правило отношения радиусов хорошо подтверждается на опыте, несмотря па то что оно найдено из простого рассмотрения. [12]
Для отношений, меньших 0 414, наиболее эффективная упаковка приводит к координационному числу 4, что характерно для вюрцита рис. 22.23) и цинковой обманки ZnS. Правило отношения радиусов хорошо подтверждается на опыте, несмотря па то что оно найдено из простого 1еометричеекого рассмотрения. [13]
 |
Кристаллическая структура хлорида натрия и его модель с упаковкой шаров. [14] |
Полагают, что при уменьшении отношения радиусов в структуре NaCl ниже 0 41 стабильность решетки снижается за счет возникновения сил отталкивания из-за сближения двух анионов или катионов. Правило отношения радиусов для ионных кристаллов не всегда строго выполняется. Оно основано на допущении, что ионы являются жесткими сферами, но в большинстве реальных кристаллов сферическая оболочка деформируется под влиянием других ионов ( поляризация ионов, см. разд. [15]
Страницы: 1 2