Cтраница 1
![]() |
Структура анионного каркаса СКК. [1] |
Правило Полинга до сих пор является основным принципом кристаллохимии, принципом построения ионных кристаллов, хотя идея равнораспределения валентного усилия катиона между всеми анионами непосредственно окружающими его, является упрощением. [2]
Правило Полинга достаточно хорошо отражает истинное положение вещей. Однако этот расчет имеет слабое место - степень ионности связи в молекулах определяется методом Сандерсена, а он небезупречен. [3]
Второе правило Полинга определяет условия компенсации электрических зарядов в соответствии с геометрической координацией ионов. Согласно этому правилу, ближайшие катионы, окружающие анион, полностью нейтрализуют его заряд. [4]
Для выполнения правила Полинга протоны должны размещаться между атомами 03 и 04, каждый из которых, в отличие от других концевых атомов кислорода, связан только с одним ионом кальция. Водородные мостики 03 - Н - - 04 представляются асимметричными, что согласуется с асимметричностью анионной цепочки. [5]
По второму правилу Полинга определяют заряд на анионе. Этот заряд равен сумме сил связей аниона и катионов, с которыми анион взаимодействует. Поэтому протон, компенсирующий этот заряд, будет более подвижен, чем, например, протон НО-группы. Таким образом, тетраэдры А1С45 - должны проявлять льюисовскую, а при взаимодействии с протонодонорными молекулами - бренстедовскую кислотность, причем сила кислоты будет значительной: сила НС1С4 ( сильная кислота) и НА1О4 ( кислота, полученная при взаимодействии протона и АЮ 5 - - тетраэдра) оказалась одинаковой. [6]
В этом правиле Полинга рассмотрен вопрос о порядке сочленения координационных полиэдров. При большом заряде катиона сочленение возможно прежде всего посредством общих вершин; менее вероятно - с помощью общих ребер; еще менее вероятно - посредством общих граней. Причина этому во все большем сближении одноименно заряженных ионов. [7]
На этом основано третье правило Полинга. Расстояние между центральными катионами двух тетраэдров, имеющих общее ребро, составляет 58 % расстояния между центрами тетраэдров, имеющих одну общую вершину. [9]
![]() |
Полная потенциальная энергия (. ионной связи как функция расстояния между центрами ионов ( г. [10] |
Этот вывод сформулирован и в правиле Полинга: чем больше разность между элект-роотрицателъностями элементов, тем больше энергия связи между их атомами. [11]
Рассмотрим полученный мотив с точки зрения второго правила Полинга. [12]
Значения ионности связей в кристаллах, согласно правилу Полинга, приведены в самых нижних строчках. [13]
![]() |
Кристаллические модификации метаборатов. [14] |
Поскольку соединения изоструктурны, эти результаты противоречат правилам Полинга, если предполагать, что соотношение между энергией связи и ее длиной одинаково для обоих соединений. [15]