Правило - последовательность
Cтраница 3
Когда оба кольца имеют заместители в положении 3, чтобы определить, какое кольцо поместить во фронтальное положение, применяют правило последовательности. [31]
По этой системе определяют, какая из двух групп, присоединенных к каждому атому двойной связи, является старшей согласно правилам последовательности ( стр. [32]
В этой области выдвигалось множество различных номенклатурных предложений незначительное упрощение было достигнуто лишь недавно благодаря появлению методов установления абсолютной конфигурации [5] i и публикации правила последовательности [6], что позволяет давать названия стереоизомерам в большинстве ситуаций, встречающихся в органической химии. Способы подхода к решению многих простых пространственных соотношений зафиксированы в правилах ШРАС [4], они оказались вполне приемлемыми. Однако недавняя публикация методов, использованных в сводном предметном указателе СА, внесла новые изменения, основные положения которых включены в эту главу ( см. с. [33]
 |
Два L-аминокислотных остатка в полипептиде. Обозначения атомов. [34] |
Соответствующие данные для боковых радикалов ( торзионные углы % i с номерами для обозначения связей, к которым относятся эти углы, в соответствии с Правилами последовательности [1]) завершают полное описание третичной структуры полипептида. Торзионные углы имеют знак - J - для связей правовращающей спирали и знак - - для левовращаю-щей. [35]
Запишем структуры ( 51) и ( 52) в виде проекций Ньюмена ( 506) и ( 516) и рассмотрим, как уменьшается старшинство ( по правилу последовательности) у каждого из асимметрических центров. В диастереомере ( 506) у обоих центров старшинство заместителей уменьшается в одном направлении - против часовой стрелки; в диастереомере ( 516) - у одного центра - против часовой стрелки, у другого центра - по часовой стрелке. Аналогично можно обозначить конфигурацию и других ст-диастереомеров. [36]
Затем, если абсолютная хи-ральность известна, это указывается с помощью символов R или 5, определенных, если это необходимо, для хирального центра, предпочтительного по правилу последовательности. [37]
Если в моноциклической системе, которую можно представить себе плоской, имеются два центра хиральности [ см., например, ( 30) ], то можно применять либо цис / транс-префиксы, либо правило последовательности. [38]
Кан и Ингольд ( 1951) предложили логичную и единую номенклатуру конфигураций, в основу которой положено пространственное расположение заместителей вокруг отдельных асимметрических атомов в объемных ( трехмерных) моделях, причем последовательность замещающих групп определяется правилом последовательности, которое учитывает атомный номер и характер связи всех атомов. Однако применение этой системы к сложным молекулам является нелегким делом и требует большого навыка; следует также отметить, что полученные обозначения могут и не отражать черты структурного сходства между близкими, в особенности циклическими, соединениями. [39]
Так, например, в случае 2 2 3-трихлорбутана конформация ( 40) должна быть названа синклинальной ( ф); у ближнего С-атома стоят группы ( Cl, Cl, Me), опорной для обозначения служит метильная группа; она единственна, уникальна, и поэтому выбирают именно ее, несмотря на то что атомы хлора старше по правилу последовательности. Для удаленного С-атома с окружающей его группировкой ( Cl, Me, H) опорный заместитель определяется по правилу последовательности; им является атом хлора. [40]
Когда хиральный центр является трехкоординационным, как-в случае оптически активных сульфоксидов, сульфониевых солей и фосфинов, то считают, что четвертый угол условного тетраэдра занят атомом-фантоиом с нулевым атомным номером. Применение правила последовательности обычным образом приводит к / - конфигурации для - -) - бензил-ге-толилсульфоксида и S-конфигурации для ( - [ -) - фенилпро-нилметилфосфипа, структуры которых приведены ранее ( см. с. Хйральность сиойственна также некоторым молекулам, не имеющим хирального центра. [41]
При этом выбирают один из гетеротопных лигандов при прохиральном центре и произвольно приписывают ему старшинство перед другим, без нарушения старшинства остающихся лигандов. Если при применении правила последовательности для конфигурации прохирального центра получают обозначение R, то выбранный лиганд обозначается npo - R. Если прохиральный центр имеет S-конфигурацию, то выбранный лиганд обозначают npo - S. Обычно про-хиральность в формулах обозначают буквами R и S у соответствующих атомов. Для пропандиола-1 3 таким образом ниже указаны пр. [42]
Благодаря прохиральности две группы СН2ОН глицерина энзиматически различимы. Применимость к этой области процедуры правила последовательности еще обсуждается. [43]
Условимся, что молекула циклобутана имеет плоскую квадратную, а не складчатую, структуру. Именно по этой причине в циклобутане иврушается правило последовательности орбиталей ( ст-71 - - л - ст) и указанные четыре орбитали располагаются между орбиталями Х2 и Х7 вблизи несвязывающего уровня. [44]
Так, например, в случае 2 2 3-трихлорбутана конформация ( 40) должна быть названа синклинальной ( ф); у ближнего С-атома стоят группы ( Cl, Cl, Me), опорной для обозначения служит метильная группа; она единственна, уникальна, и поэтому выбирают именно ее, несмотря на то что атомы хлора старше по правилу последовательности. Для удаленного С-атома с окружающей его группировкой ( Cl, Me, H) опорный заместитель определяется по правилу последовательности; им является атом хлора. [45]
Страницы: 1 2 3 4