Cтраница 4
Обозначения становятся неоднозначными для алкенов типа abCCde, а также для оксимов, азометинов и ряда других структур. В этом случае правила ШРАС рекомендуют применять обозначения Z и Е, для выбора которых определяют старшинство заместителей по правилу последовательности. Символ Z ( от немецкого zusammen - вместе) получает тот из стереоизомеров, у которого пара старших заместителей ( по одному у каждого атома этиленовой системы) лежит по одну сторону плоскости сравнения; символ Е ( от немецкого слова entgegen - напротив) соответственно получает стереоизомер с парой старших заместителей, лежащих по разные стороны плоскости сравнения. Символ Z отнюдь не всегда равнозначен цис-обозначению, как и символ Е не является синонимом транс-обозначения. [46]
Однако для большинства случаев применена новая процедура: относительная конфигурация обозначается одним или несколькими символами R / S, a / ( 3, цис / транс или эндо / экзо, которые применяются, будучи заключенными в скобки, как это описано в данной главе ранее. Абсолютная конфигурация, если она известна, обозначается символами R или S для центра, имеющего наименьший локант, или ( иногда) для центра, выбранного на основании правила последовательности. Если необходимо, этому символу может предшествовать его локант. [47]
Третье вспомогательное правило касается ситуаций, связанных с классической цыс / гранс-изомерией, которая рассматривается в следующем разделе. Здесь можно лишь указать, что изомерию двойной связи это третье вспомогательное правило формулирует как порядок старшинства ZE в тех случаях, когда это необходимо для принятия решения по правилу последовательности. [48]
В случае бутана не возникает сомнений, на взаимном расположении каких заместителей основано обозначение конформации: это СНз-группы. В более сложных случаях руководствуются следующими правилами: 1) если все заместители разные, выбирают два из них ( по одному у каждого из центральных атомов ньюменовской проекции), старших по правилу последовательности; 2) если один или оба центральных атома относятся к типу А2ВС, то в качестве опорного выбирают уникальный заместитель, в данном случае В, который имеется в единственном числе. [49]
Поэтому правило последовательности не может определить старшинство заместителей в дифенилах. Должно быть установлено новое правило, а именно: ближние группы предшествуют удаленным. Это правило более важно, чем правило последовательности. [50]
Ниже еще раз приводятся формулы обоих изомеров. Подписанные под ними названия показывают, как их обозначать по правилу последовательности. [51]
Возможны случаи, когда выбрать трео-эритро-обозначешя становится затруднительным. Чтобы дать трео-эритро-обозначення, в этом случае пришлось бы условиться относительно стандартного написания проекционных формул подобных соединений, о правилах выбора пар заместителей для указания их взаимного трео - или эрмгро-расположе-ния. В принципе однозначный ответ на оба вопроса можно было бы получить с помощью правила последовательности: например, можно условиться, что проекционная формула должна быть записана так, чтобы вверху и внизу находились старшие по правилу последовательности заместители [ формулы ( 50а) и ( 51 а) ], а трео-эритро-обозначення давать по взаимному расположению пары следующих по старшинству боковых заместителей. Тогда структура ( 50а) могла бы быть названа э / штую-изомером, структура ( 51 а) - rpeo - изомером. Такие правила представляли бы собой, по существу, новую систему обозначения конфигураций а-диастереомеров, и было бы лучше выбрать для нее и новые названия; как и в других случаях, придание нового смысла старым названиям может послужить источником недоразумений. [52]