Правило - прелог
Cтраница 1
Правило Прелога связывает конфигурацию вспомогат. [1]
 |
Переходные состояния при асимметрическом восстановлении по методу Меервейна - Пондорфа - Верлея.| Переходные состояния при асимметрическом восстановлении. [2] |
Правило Прелога оказалось весьма полезным при расшифровке конфигураций ряда молекул; дополнительно этот вопрос будет рассмотрен в гл. Как и в случае правила Крама, изменение порядка, в котором группы вводятся в молекулу, меняет соответственно их расположение в продукте реакции, который образуется в большем количестве. [3]
Правило Прелога [6, 11] устанавливает соотношения между конфигурацией оптически активного спирта в сложном эфире кетокислоты и пространственным ходом асимметрической реакции ( разд. [4]
Правило Прелога аналогично правилу Крама, но только по-рму предсказывает предпочтительную ориентацию реагента в ом состоянии. [5]
Хотя правило Прелога [13. 14], относящееся к асимметрическому синтезу атролактиновой кислоты, и правило Крама [15] сте-рического контроля асимметрической индукции в реакциях присоединения по карбонильной группе представляют собой детально разработанные эмпирические обобщения, основанные на опытных данных, возникает вопрос, в какой мере эти модели отражают действительный механизм этих реакций. Теоретические представления о природе переходных состояний в реакциях асимметрического синтеза являются полезными и весьма привлекательными. [6]
Согласно правилу Прелога, эта кислота должна иметь Н - конфигурацию. В то же время, согласно данным работы [40], ( - Va-mpein - бутил-а-оксифенилуксусной кислоте ( [ а ] р - 50; метанол) на основании сте-реоселективного синтеза и изучения спектров циркулярного дихроизма приписана S-кон-фигурация. Причина этого различия пока не выяснена. [7]
 |
Асимметрический синтез ( - - 3-метил - 3-карбоксифталида и его конфигурационная корреляция с ( - атролактиновой кислотой. [8] |
В согласии с правилом Прелога в его широком смысле обоим бифенилам приписана Д - конфигурация, которая подтверждена и независимым путем ( см. разд. Очевидно, что этот метод имеет большое значение для установления конфигурационных корреляций в рядах атропоизомеров. [9]
 |
Диастереофасная дифференциация а-кетокислот под действием реактивов Гриньяра.| Диастереофасная дифференциация кетонов под действием металло-органических соединений. [10] |
Это предположение известно как правило Прелога. [11]
Совершенно ясно, что правило Прелога, установленное на примере асимметрического синтеза атролактиновой кислоты ( разд. Хотя и ( -) - ментильные, и ( -) - борнильные эфиры индуцируют асимметрический синтез, степень которого имеет одинаковый порядок величины как при реакции образования атролактиновой кислоты, так и в реакции Реформатского, в первом случае оба эфира приводят к образованию избытка ( R) - ( -) - атролактиновой кислоты, а во втором случае образуются ( Л) - ( -) - и ( 5) - ( - ] -) - 3-окси - 3-фенилпропионовые кислоты соответственно. [12]
Этот результат противоположен ожидаемому на основании правила Прелога, но Маккензи [4] сам проявляет некоторую осторожность в оценке результатов этого опыта. [13]
 |
Диполярная модель стерического контроля асимметрической. [14] |
Здесь, как и при применении правила Прелога ( разд. R не вызывает возражений. Фенильная группа почти всегда рассматривается как группа большая, чем все алкильные группы; таким образом, принимается, что она больше длинной алифатической цепи ( несмотря на тот факт, что последняя может иметь больший общий объем), поскольку эффективный объем фенильной группы концентрируется вблизи места реакции, тогда как длинная алифатическая цепь может отходить от карбонильной группы и иметь лишь СН2 - группу по соседству с реакционным центром. По этой же причине фенильная группа рассматривается как большая группа и по сравнению с бензильной группой. Относительные эффективные объемы фенильной и / препг-бутильной групп непосредственно не сравнивались для систем, к которым применимы правила Крама или Прелога, но в некоторых других системах фенильная группа проявляет себя как группа большая, чем пгреиг-бутиль-ная ( разд. [15]
Страницы: 1 2 3