Правило - зеркальная симметрия
Cтраница 1
 |
Зеркальная симметрия спектров поглощения и флуоресценции. [1] |
Правило зеркальной симметрии требует выполнения двух закономерностей: зеркальной симметрии частот поглощения и флуоресценции, а также зеркальной симметрии интенсивностей поглощения и флуоресценции в соответственных частях спектра. Зеркальная симметрия частот вытекает из положения спектров. Появление тех или иных частот в спектрах поглощения или флуоресценции определяется структурой системы энергетических уровней молекулы в нормальном и возбужденном состояниях. Симметрия соответствующих частот предъявляет к структуре этих уровней особые требования. [2]
Правило зеркальной симметрии строго выполняется для растворов широкого круга веществ. [3]
Правило зеркальной симметрии оказывается весьма полезным при проведении люминесцентного анализа, а также при расшифровке спектров и установлении энергетических уровней исследуемых молекул. [4]
 |
Зеркальная симметрия спектров поглощения и флуоресценции. [5] |
Правило зеркальной симметрии выражает тот факт, что спектры поглощения и флуоресценции, построенные в шкале частот, приближенно симметричны относительно прямой ( рис. 2.22), проходящей через точку их пересечения. В основе этого правила лежит часто наблюдающаяся на практике близость структуры и взаимного расположения колебательных подуровней основного и первого возбужденного электронных состояний молекул, а также практически одинаковый характер относительного изменения вероятностей переходов в пределах полос поглощения и флуоресценции. [6]
 |
Зеркальная симметрия полос поглощения. [7] |
Правило зеркальной симметрии полос поглощения и люминесценции сформулировано Левшиным в 1931 г. Отклонения от него связаны с различными внутри - и межмолекулярными процессами. К их числу относится, например, перестройка молекул в возбужденном состоянии или проявляющееся в возбужденном состоянии влияние растворителя. [8]
Это правило зеркальной симметрии называют правилом Левшина. [9]
Левшина ( правило зеркальной симметрии); оно соблюдается в том случае, когда при переходе в возбужденное состояние не происходит существ, изменения мол. [10]
Для выполнения правила зеркальной симметрии необходимо, чтобы имели место симметрия частот и симметрия интенсивностей поглощения и излучения в соответствующих участках спектров. Эти требования были детально рассмотрены в работах В. Л. Ле-вшина, который сформулировал физические условия, которые необходимы для возникновения симметрии спектров. [11]
Только в случае соблюдения всех этих условий правило зеркальной симметрии спектров поглощения и люминесценции строго выполняется. [12]
Отсюда видно, что в случае строго выполнения правила зеркальной симметрии спектров между величинами Av vnor. VHOIMI имеет место линейная зависимость. Откладывая по оси ординат Av, а по оси абсцисс - УПОГЛ, мы должны получить прямую линию с угловым коэффициентом, равным двум. Построение этой линейной зависимости является удобным способом проверки выполнимости правила зеркальной симметрии спектров поглощения и люминесценции. В качестве примера ( рис. 74) такая линейная зависимость приведена для спектров четырех красителей. [13]
Из всего сказанного видно, что как строгое выполнение правила зеркальной симметрии спектров, так и отступления от него дают ценную информацию об оптических свойствах сложных молекул. Эти данные позволяют судить о строении колебательных уровней невозбужденного и возбужденного состояний молекул, делать заключение о их относительной заселенности и относительных значениях вероятностей поглощательных и излучательных переходов, а также определить значения частот электронных переходов в молекулах. [14]
 |
При возбуждении светом любой частоты, лежащей в пределах одной полосы поглощения, спектр люминесценции остается неизменным. [15] |
Страницы: 1 2